Никель взаимодействие е кислородом

Параболический закон роста окисной пленки, установленный впервые Тамманом на примере взаимодействия серебра с парами йода, наблюдали в опытах по окислению на воздухе и в кислороде меди и никеля (при I > 500° С), железа (при I > 700° С) и большого числа других металлов и сплавов при определенных температурах, В табл. 6 приведены параметры диффузии элементов в окислах. [c.59]

Металлический никель. Никель — простое вещество, представляет собой блестящий, серебристого цвета металл (т, пл. 1453°С, т. кип. 3000°С). Химическая активность его ниже, чем у кобальта и особенно, железа. Так, с кислородом никель начинает взаимодействовать только при />500°С. С другими неметаллами и металлами никель реагирует тоже только при нагревании. С кислотами никель взаимодействует так же, как и другие металлы триады железа. [c.144]

Кислород можно также удалить химическим путем, добавляя к нейтральным или щелочным растворам твердый сульфит натрия (0,5— 1,0 г на 20 мл раствора). Сульфит можно также вводить в виде свежеприготовленного насыщенного раствора. Время взаимодействия кислорода с сульфитом составляет от 2 до 10 мин и зависит от состава раствора. Интересно отметить, что катионы некоторых металлов (например, меди или никеля) оказывают на процесс восстановления кислорода ка- [c.244]

Осаждение смолистых и углеродистых отложений дезактивирует катализатор скорость дезактивации зависит от рабочей температуры. Загрязнение поверхности катализатора подавляет окисление H2S кислородом. Когда содержание кокса на катализаторе достигнет около 6% при рабочей температуре примерно 370° С или 2% при 250° С, катализатор необходимо регенерировать. При высокой рабочей температуре отложения состоят пз продуктов сухой перегонки, менее вредных для катализатора. Поэтому обычно процесс проводят при максимально возможной температуре. Поверхность катализатора загрязняется пикратами ацетиленовыми и диолефиновыми углеводородами и циклопентадиеном цианистый водород п окислы азота не оказывают вредного влияния. Регенерацию катализатора проводят выжигом отложений с воздухом. Выжиг смолистых отложений начинается при 240—245° С, но для удаления углеродистого материала (кокса) требуются более высокие температуры. Реакции выжига сильно экзотермичны перегрев катализатора сверх 566° С пе допускается. Во время регенерации полу-сульфид никеля взаимодействует с кислородом, образуя смесь окиси и сульфата никеля, которая под действием H2S, содержащегося в газе, повторно переходит в сульфидную форму. Если температура регенерации достигнет 595° С, никель начинает взаимодействовать с кремнеземом фарфорового носителя, и при 980° С около 10% никеля превращается в силикат, совершенно лишенный активности. [c.193]

Взаимодействие кислорода и водорода с мелко раздробленным никелем Этилен в этих условиях не происходит восстановления в этан 253 [c.407]

Стехиометрия взаимодействия между хемосорбированным кислородом и газообразным водородом, как и стехиометрия обратной реакции между хемосорбированным водородом и газообразным кислородом, зависит от природы металла и от температуры. Если кислород хемосорбируется на никеле, взаимодействию с газообразным водородом при комнатной температуре больше соответствует уравнение [c.315]

Работа, которую я выбрал для краткого описания, посвящена изучению взаимодействия кислорода с чистой гранью кубического кристалла никеля [6]. Картины дифракции от грани кристалла наблюдались до впуска кислорода, в процессе впуска [c.116]

При иагреве взаимодействие никеля с кислородом начинается с температуры 520° С. Из оксидов наиболее важен N 0, который представляет собой зеленоватые кристаллы, нерастворимые в воде. Гидроксид никеля образуется при добавлении щелочей к растворам солей никеля. Ои имеет яблочно-зеленый цвет. [c.490]

При повышенном содержании кислорода в никеле и его сплавах контакт с водородом может вызвать водородную хрупкость и водородную болезнь этих сплавов. Было показано [106, 107], что наводороживание образцов никеля, содержащих 0,024 вес.% Ог, при 800—900 °С приводит к их резкому охрупчивйнию. В то же время аналогичный отжиг в водороде никеля с 0,004 вес.% Ог не приводит к заметному изменению его механических свойств. Хрупкость в последнем случае наблюдается только при быстром охлаждении и особенно при испытаниях на изгиб. Авторы связывают возникновение водородной хрупкости с водородной болезнью— образованием и ростом трещин по границам зерен под давлением паров воды, образующихся в результате взаимодействия кислорода и водорода по границам зерен. [c.429]

Эта теория заключается в том, что содержащиеся в грунте окись кобальта или окись никеля взаимодействует с железом в поверхностях соприкосновения грунта с металлом. При этом происходит окисление железа за счет кислорода окиси кобальта или окиси никеля по следующим формулам [c.100]

Таким образом, на основании изучения ИК-снектров СО, адсорбированной на цеолитах NiY, показано, что катионы N1 + в цеолитах стабилизируются в различных состояниях в зависимости от содержания переходного металла и условий его введения в цеолит. В цеолитах К1У- И присутствуют катионы в местах, не взаимодействующие с молекулами СО, и координационно-ненасыщенные ионы никеля, координированные кислородом цеолитного каркаса в местах 5ц>. В цеолитах №У- А , кроме того, обнаружены катионы связанные с некаркасным кислородом, появление которого обусловлено, по-видимому, возможностью гидролиза ионообменной соли при введении переходного металла в цеолит [8]. [c.152]

Ввиду отсутствия опытных данных о росте естественных окисных пленок на никеле было интересно проследить за изменениями их структуры под влиянием различных факторов. Особенный интерес имеет изучение влияния времени взаимодействия кислорода воздуха с металлом, уже покрытым первичной окисной пленкой, возникающей в первые минуты окисления при комнатной температуре. Было целесообразно также выяснить роль влажности при длительном соприкосновении воздуха с никелем, а также значение термических условий окисления в области температур, не слишком превышающих комнатную. Ввиду важности результатов, полученных при исследовании структуры окисных пленок на алюминии [11] и серебре [12], ускоренно вырастающих в условиях газового электрического разряда, желательно было также выяснить влияние активированной окисляющей среды на структуру и рост пленок окиси никеля. В соответствии с этим в Лаборатории структуры поверхностных слоев И. Ф. X. АН СССР были проведены электронографические исследования тонких пленок никеля, подвергнутых окислению в указанных выше условиях. [c.106]

Третья форма — Н-у, образующаяся при низких температурах в конце адсорбции, является наиболее слабо связанной формой. Она появляется и на поверхностях, полностью покрытых другими газами (железо с СО, никель с кислородом и др.), когда газы в адсорбированном состоянии не взаимодействуют. Вероятно, что такая форма может быть и молекулярной. Интересно, что влияние этой формы на сопротивление всегда того же знака, как и физической адсорбции Кг или Аг на данном металле, что-подчеркивает возможность молекулярного характера Н- -формы [391. [c.14]

Весьма вероятно, что атомы никеля, связанные с поверхностью одной валентностью, будут адсорбировать три молекулы окиси углерода, связанные двумя валентностями—две молекулы и т. д. Атомы- с максимальной ненасыщенностью и будут в первую очередь адсорбировать реагенты. Такие точки или места поверхности называют пиками, или активными центрами. Они занимают лишь незначительную часть всей поверхности катализатора. Например, присоединению водорода к этилену на М1-катализаторе способствует примерно лишь 0,1% его поверхности хемосорбция кварцем (при взаимодействии окиси углерода с кислородом) протекает лишь на 3% его поверхности на железных катализаторах для синтеза аммиака активные центры составляют около 0,196 всей поверхности. На малую величину площади, занимаемой активными центрами, указывают и малые дозы антикатализаторов, необратимо закрывающих полезную часть поверхности (см. табл. 12). [c.110]

До сих пор рассматривалось образование, устойчивость и разрушение защитных оксидных пленок, возникающих на металле при химическом взаимодействии его с кислородом. Но помимо кислорода ряд других газов может обладать сильными агрессивными свойствами по отношению к металлам при повышенных температурах. Наиболее активными газами являются фтор, диоксид серы, хлор, сероводород. Их агрессивность по отношению к различным металлам, а следовательно, и скорость коррозий последних не одинакова. Так, например, алюминий и его сплавы, хром и стали с высоким содержанием хрома устойчивы в атмосфере, содержащей в качестве основного агрессивного агента кислород, но становятся совершенно неустойчивыми, если в атмосфере присутствует хлор. Никель неустойчив в атмосфере диоксида серы, а медь вполне устойчива. Коррозия низколегированных и углеродистых сталей в выхлопных газах двигателей внутреннего сгорания, в топочных и печных газах сильно зависит от соотношения СО и Ог. Повышение содержания Ог увеличивает скорость газовой коррозии и, наоборот, повышение содержания СО ослабляет коррозию. Ряд металлов (Со, N1, Си, РЬ, С(1, Т1) устойчив в атмосфере чистого водяного пара при температуре выше температуры кипения воды. [c.211]

И и к е л ь не окисляется на воздухе и легко растворяется только в разбавленной азотной кислоте. Химическая стойкость никеля обусловлена его склонностью к пассивированию, связанному с образованием на поверхности металла защитной оксидной пленки.С кислородом он начинает взаимодействовать только при 500°С. И лишь в измельченном состоянии при нагревании N1 реагирует с галогенами, серой и другими неметаллами. С большинством из них он, как и многие -элементы, образует соединения переменного состава (в том числе и металлоподобные). Из соединений никеля практическое значение имеют главным образом те, в которых никель имеет степень окисления +2. Оксид N 0 и гидроксид Ы1(0Н)2 в воде не растворяются, но легко растворяются в кислотах и растворах аммиака. Взаимодействия идут с образованием комплексных ионов [c.297]

Окружающий нас мир представляет собой материю, существующую в бесконечном разнообразии видов, которые непрерывно переходят друг в друга. Например, в недрах звезд и нашего Солнца прк температурах 10— 20 млн. градусов происходит превращение водорода в гелий. При этом освобождаются колоссальные количества энергии, которые в виде излучения достигают Земли. Под влиянием энергии солнечного света растения превращают диоксид углерода в сложные органические соединения и освобождают кислород. Кислород участвует в процессах окисления, которые всегда идут с выделением тепла. Из этих примеров видно, что материя и энергия неразрывно связаны. Все процессы, совершающиеся в природе, в ходе которых изменяется состояние материи, сопровождаются и изменение энергии. Большинство подобных процессов включают в себя химические реакции. Образование залежей каменных углей и нефти связано с цепью сложных химических реакций, в которых участвовали остатки растений и морских животных и другие вещества, находившиеся миллионы лет под воздействием тепла Земли и высоких давлений. Происхождение залежей руд также связано с протеканием многочисленных химических реакций. По мере остывания расплавленного вещества Земли тяжелые металлы, взаимодействуя с кислородом и серой, образовали сульфидно-оксидный слой, расположившийся над железо-никеле- [c.13]

Оксид никеля (II) получается при непосредственном взаимодействии никеля с кислородом (АЯ==— 239,7,, G = --—211,6 кДж/моль), а также при прокаливании гидроксидов и некоторых солей — комплексатов никеля. Этот оксид никеля представляет собой серо-зеленую кристаллическую массу. Температура плавления 1955°С, плотность 7,45 г/см , энтропия 37,99 Дж/(моль-К), в воде нерастворим с кислотами взаимодействует с образованием солей никеля (II). Оксид никеля N 203 — черный кристаллический порошок, очень неустойчив при нагревании выше 300°С разлагается, переходя сначала в N 364, а затем в NiO. [c.316]

Взаимодействие кислорода с чистой поверхностью металла протекает в три этапа I) адсорбция кислорода, 2) иуклеация, т. е. образование зародышей, 3) рост сплошной оксидной пленки. На первых стадиях адсорбции пленка состоит из атомов кислорода, так как свободная энергия адсорбции атомов кислорода превышает свободную энергию диссоциации его молекул. Методом дифракции медленных электронов удалось установить, что атомы некоторых металлов входят в состав адсорбционной пленки и образуют относительно стабильную двухмерную структуру из ионов кислорода (отрицательно заряженных) и металла (положительно заряженных). Как уже говорилось в отношении пассивирующей пленки (разд. 5.5), адсорбционная пленка, составляющая доли монослоя, термодинамически более стабильна, чем оксид металла. На никеле, например, она сохраняется вплоть до точки плавления никеля [1 ], тогда как N 0 разрушается вследствие растворения кислорода в металле . Дальнейшая выдержка при низком давлении кислорода ведет к адсорбции на металле молекул Оа, проникающих сквозь первичный адсорбционный слой. Так как второй слой кислорода связан менее прочно, чем первый, он адсорбируется не диссоциируя. Возникающая в результате структура более стабильна на переходных, чем на непереходных металлах [2]. Любые дополнительные слои адсорбированного кислорода связаны еще слабее, и наружные слои становятся подвижными при повышенных температурах, о чем свидетельствуют рентгенограммы, отвечающие аморфной структуре. Вероятно, ионы металла входят в многослойную адсорбционную пленку в нестехиометрических количествах и к тому же относительно подвижны. Например, обнаружено, что скорость поверхностной диффузии атомов серебра и меди выше в присутствии адсорбированного кислорода, чем в его отсутствие [3]. [c.189]

Например, согласно [253], цинк начинает окислять водород только после длительной выдержки в реакционной смеси. Так же медленно устанавливается стационарная каталитическая активность меди. Скорость окисления водорода на Ре, Со, N1 особенно резко зависит от состава реакционной смеси при повышении концентрации кислорода скорость окисления водорода заметно падает, хотя фаза окислов, в отличие от таких металлов, как 2п, Т1, V, Сг, Мп, здесь не образуется. Подобные изменения активности металлов при варьировании концентраций реагирующих веществ, так же как и гистерезисные явления при окислении водорода на платине и некоторых других металлах, связаны, очевидно, с поглощением реактантов катализаторами [264]. Например, уменьшение скорости окисления водорода на никеле сопровождается изменением порядка по кислороду от первого к нулевому, что сеи-детельствует о насыщении поверхности катализатора кислородом. Именно это обратимое насыщение поверхности слоя контакта и обусловливает столь резкий спад активности (у N1 и Ре — в 12,5 раза, у Со — в 3,4 раза). В зависимости от природы металла этот спад наступает при разных концентрациях кислорода в смеси (для массивных Ре, N1, Со — при 0,06 0,1 0,3% соответственно). Существенное значение имеет также и структура катализатора. Например, на пористом катализаторе, содержащем 40—70% N1, падение скорости окисления водорода не наблюдается даже при концентрации кислорода 2,5% и температуре 40° С [297]. Это обусловлено протеканием реакции на пористых контактах в данных условиях во внешнедиффузионной области, исключающей насыщение поверхности катализатора кислородом. Несмотря на то что реакция взаимодействия кислорода с водородом в избытке последнего хорошо протекает при комнатной температуре на ряде контактов, для очистки водородсодержащих газов от примеси кислорода наиболее широко применяются никелевые катализаторы. Это связано, с одной стороны, с тем, что никель намного (на 3 порядка) активнее С03О4, а с другой — с тем, что он лишь в 5—6 раз менее активен, чем дорогие и дефицитные платина и палладий [296]. В отличие от металлов подгруппы железа, платина и палладий эффективно окисляют водород и в его стехиометрической смеси с кислородом [295]. В избытке же кислорода проявляется различие между этими металлами. Активность палладия падает с ростом концентрации кислорода, в то время как скорость окисления водорода на платине до 25 % -го избытка кислорода даже растет. Поэтому для низкотемпературной очистки инертных газов от примеси кислорода, когда в очищаемую смесь добавляется практически стехиометрическое количество водорода, целесообразно использовать палладиевый катализатор, а для очистки кислорода от водорода пригодны только платиновые контакты [296]. [c.245]

Фистуль [175] получил уравнения для вычисления коэффициентов диффузии и концентрации газов в металлах он разработал графический метод масс-спектрометрического определения обеих величин путем сопоставления полученных данных с теоретически построенными кривыми. Метод был подтвержден экспериментально на основании исследования систем смесей алюминия, водорода, меди, никеля и азота. Вольский и Жданюк [518], исследуя взаимодействие кислорода с поверхностью германия и рассматривая окисление ионов, бомбардирующих поверхности, пришли к выводу о трудности интерпретации результатов. Харрис и соавторы [229] сообщили о количественном присоеди- [c.667]

Специальная очистка водорода от кислорода зиждется обычно на каталитическом гидрировании последнего водородом. В качестве веществ, ускоряющих реакцию взаимодействия кислорода с водородом, могут применяться металлические и окисные катализаторы (окислы никеля, меди, марганца и др.). Однако окисные катализаторы по своей активности значительно уступают металлическим. Сильнее других катализируют реакцию взаимодействия водорода с кислородом металлы YIII группы периодической системы Менделеева никель, палладий, платина. На этих катализаторах реакция гидрирования кислорода водородом идет с заметной скоростью уже при 25° С. [c.409]

Коррозионным, электрохимическим и физическим исследованиям сплавов Си — N1 посвящено много работ в связи с изучением природы пассивного состояния металлов [1] и границ химической стойкости твердых растворов [2, 3]. Установлено, что сплавы, содержащие более 60 ат. % меди, теряют свойственную никелю способность пассивироваться и в ряде коррозионных сред ведут себя подобно меди.. Область медноникелевых сплавов, в которых проявляется пассивность, приблизительно совпадает с областью существования свободных электронных вакансий в й-уровнях никеля, взаимодействие которыми, по мнению ряда авторов [1], обусловливает прочную хемосорбционную связь металла с кислородом и тем самым его пассивность. При полном заполнении ( -уровней никеля электронами меди (что происходит при содержании в сплаве более 60 ат. % меди) способность сплава к образованию ковалентных (электронных) связей с кислородом исчезает, металл вступает в ионную связь с кислородом, образуя фазовые окислы, не обладающие защитными свойствами. Скорчеллетти с сотрудниками [3] считают заполнение -уровней никеля не единственной и не главной причиной изменения химической стойкости меднопикелевых сплавов с изменением их состава. Большое значение придается свойствам коррозионной среды, под воздействием которой может изменяться структура и состав поверхностного слоя сплава, определяющего его коррозионное поведение. Этот слой в зависимости от агрессивности среды может в большей или меньшей степени обогащаться более стойким компонентом сплава, с образованием одной или нескольких коррозионных структур, что приводит к смещению границы химической стойкости сплавов. Это предположение подтвердилось при исследовании зависимости работы выхода электрона от состава сплавов до и после воздействия на них коррозионных сред (например, растворов аммиака различной концентрации). [c.114]

Структурные исследования также показали, что циклоокта-диен-1,5 очень мало искажается при координации и что расстояние от атома никеля до двойных связей циклопентадиена-1,5 меньше, чем до двойных связей дурохинона. В отличие от дурохинона олефиновый лиганд в этом комплексе легко заме-, щается на другие лиганды. Можно было ожидать, что дурохинон— более сильный лиганд и должен иметь более короткие расстояния между атомами углерода С = С-связей и атомом никеля. Однако не следует считать, что в связи дурохинона с никелем принимают участие только две изолированные двойные связи хинона, поскольку показано, что никель взаимодействует с молекулярными орбиталями хинона, охватывающими все шесть атомов углерода (и в меньшей степени также два атома кислорода). Возможно, что дурохинон кинетически замещается труднее, однако вполне вероятно, что он более прочно связан, чем циклооктадиен-1,5. В ИК-спектрах комплексов я = С5Н5М (Дурохинон), где М = Со, Rh или 1г, колебания кетонных групп наблюдаются в виде дублета это означает, что группы С = 0 не лежат в одной плоскости (плоскости кольца), по-видимому, они ОТ клонены в сторону от металла,так же как в комплексе никеля 8.13. [c.380]

Поэтому интересно проследить поведение Кз как функции 6. Несмотря на то что величины Кг были определены только для двух различных значений 6, данные табл. 1 в этом отношении весьма поучительны. Экспериментальные ошибки в случае палладиевой черни, вероятно, больше соответствующих ошибок для палладий-серебряных сплавов, однако в первом приближении можно считать, что в случае палладиевой черни Кз почти не зависит от 6. Это указывает на то, что при данных условиях опыта Кз является истинной константой равновесия и что хемосорбция кислорода на палладии локализована на энергетически однородной поверхности и взаимодействие между атомами кислорода не происходит. Такая однородность может являться также результатом противоположного влияния сильного взаимодействия между частицами адсорбата и неоднородности поверхности [1]. Тем не менее палладий, по-виднмол у, занимает в этом отношении промежуточное положение между платиной и никелем. Эти три металла находятся в одной и той же подгруппе периодической системы, однако сродство поверхности никеля к кислороду значительно отличается от соответствующего сродства платины. Действительно, было установлено, что в системе никель — кислород адсорбция происходит на однородной взаимодействующего типа поверхности, причем Кз возрастает с увеличением 6, тогда как в случае системы платина — кислород показано, что адсорбция происходит на сильно неоднородной поверхности и Кз уменьшается с ростом Э [2]. [c.487]

По-видимому, часть катионов никеля, которая не восстанавливается при температуре 550°С, должна быть отнесена к катионам, расположенным в местах 1, где их координационное насыщение обеспечивается шестью атомами кислорода, каждый из которых принадлежит только цеолитному каркасу. При температурах ниже 250°С восстанавливаются, вероятно, катионы, связанные только с нерешеточным кислородом. Катионы никеля, взаимодействующие как с атомами кислорода цеолита, так и с атомами, не принадлежащими цеолитному каркасу, по температуре восстановления должны занимать промежуточное ноложение. [c.92]

Однако для сохранения взаимодействия ионов никеля и кислорода более важной является стабилизация отрицательного электронного облака при кислороде, за обладание которым борется положительно поляризованный ион никеля в зарядном состоянии больше, чем -1-2. В этой конкурентной борьбе протон выступает на стороне иона кислорода, стабилизируя при нем отрицательное электронное облако. До тех пор, пока это облако находится в какой-то мере у иона кислорода, электростатическое взаимодействие Ы1 +(0Н )з обеспечивает связь независимо от ослабления ее, за счет контрполяризующего действия протона. У атома кислорода два холостых электрона в 2р . Для образования устойчивой восьмиэлектронной оболочки наружного слоя не хватает двух электронов. После оттягивания одного электрона от атома водорода другой электрон для завершения октета оттягивается от положительно двухзарядного иона никеля. [c.155]

Следует заметить, что в случае заметной растворимости кислорода в основном металле имеет место существенное усложнение процесса и распространение его как в межкристаллитную область сплава, так и в дефектные участки кристаллов. Возникает явление внутреннего окисления, впервые обнаруженное при изучении взаимодействия кислорода со сплавами Си, 51 [225]. Позднее его наблюдали и при вкислении сплавов железа с никелем и хромом, а также последних друг с другом [226]. Внут- [c.477]

В области малых плотностей тока выделение кислорода на ни- е ю (см. рнс. 20.1, кривая 1, нижний участок) наклон кривой Ь равен 0, что трудно согласовать с предположением о замедленности разряда 1 идроксил-ионов. На этом участке поляризациотиюй кривой кинетика процесса определяется скоростью стадий I, 3 II, 3 или стадией взаимодействия атомарного кислорода [образующегося но уравнению (20.8)] с оксидом никеля [c.426]

Таким образом, У аОв, участвуя в процессе окисления металлов, на образование их окислов почти не расходуется. Взаимодействуя с различными окислами железа, никеля и хрома, У2О5 разрушает защитную пленку, образуя в ней поры, по которым относительно легко проникают кислород газовой фазы и жидкая У Од, окисляющие металл. [c.129]

Ре, Со, N1 при нагревании реагируют. с кислородом, галогенами, азотом, серой и многими другими неметаллами. Особенно легко происходит взаимодействие железа с хлором, поскольку образующийся РеСЬ при слабом нагревании летуч и не создает на поверхности металла защитной пленки. Наоборот, фториды данных металлов нелетучи (вследствие значительной ионности связи Э—Р), поэтому Ре, Со и особенно N1 при не слишком высоких темлерату-рах устойчивы к действию фтора. Никель не разрушается фтором даже при температуре красного каления из него изготовляют аппаратуру, работающую в атмосфере Рг. [c.559]

Давно уже известно, что некоторые металлы, например алюминий, магний, свинец, в атмосферных условиях, взаимодействуя с кислородом воздуха, окисляются с поверхности и покрываются тонкой пленкой окиси, которая благодаря своей компактности изолирует внутренние слои металла от соприкосновения с воздухом и этим защищает металл от дальнейшего окисления. Образование окисной пленки на поверхности свойствецно почти всем металлам, включая сюда медь, никель, хром и другие металлы, считавшиеся долгое время вполне устойчивыми к таким воздействиям. Однако на этих металлах толщина образующихся пленок во много раз меньше толщины тех пленок, существование которых было установлено ранее. Эти более тонкие пленки не изменяют внешнего вида поверхности металла и не обнаруживаются глазом. На рис. 138 изображены кривые роста окисной пленки на меди при различных температурах. Они показывают, что толщина пленки сильно возрастает с повышением температуры. [c.377]

Скорость процесса контролируется взаимодействием метана с адсорбированным на катализаторе кислородом и тормозится десорбирующимся водородом. Стадия (I) не является лимитирующей. Окисление активных центров происходит быстро с образованием промежуточного соединения, обладающего слабыми основныш свойствами. Меаду подвижным водородным атомом метана и промежуточным соединением устанавливается водородная связь. Вследствие большого сродства водорода к никелю протон, принимающий участие в водородной связи,смещается к атому никеля. В результате разрядки протона на поверхности кристаллического никеля образовавшийся комплекс атомов разлагается на окись углерода, водород и окись никеля. Распад промежуточного соединения не является стадией, контролирующей скорость процесса, о чем свидетельствует большой экзотермический эффект его образования /27/. [c.49]

При окислении этилбензола кислородом воздуха в присутствии окиси меди или железа при 120° С получаются продукты состава 75—80% ацетофенона и 20—25% метилфенилкарбинола [112, ИЗ, 122]. В качестве катализаторов такого окисления применяются также окиси и гидроокиси железа, марганца, кобальта, бензойнокислое железо [123J, хлорное железо и азотнокислая медь [124, 125], фталоцианин никеля [126]. Этилбензол в отсутствие катализаторов при длительном взаимодействии с кислородом при комнатной температуре [114, 115] или при 110° С [127] окисляется в ацетофенон. При более мягких условиях Хоку [62] удалось окислить его в соответствующую гидроперекись, выделенную в свободном состоянии через натриевую соль. Этилбензол окисляется кислородом в гидроперекись в присутствии эфиров Р-кетокарбоновых кислот, или гидроперекиси изопропилбензола и NaOH [128]. [c.259]

Структура пассивной пленки на сплавах, как и пассивной пленки вообще, была описана и теорией оксидной пленки и адсорбционной теорией. В соответствии с оксидно-пленочной теорией, защитные оксидные пленки формируются на сплавах с содержанием легирующего компонента выше критического, а незащитные — на сплавах ниже критического состава. В случае преимущественного окисления пассивной составляющей сплава, например хрома, защитные оксиды (такие как СГаОз) формируются, только если содержание хрома в сплаве превышает определенный уровень. Эта точка зрения не позволяет делать никаких количественных прогнозов, а тот факт, что пассивная пленка на нержавеющих сталях может быть катодно восстановлена и не соответствовать стехиометрическому составу, остается необъясненным. Согласно адсорбционной теории, в водной среде кислород хемо-сорбируется на Сг—Ре-сплавах выше критического состава, обеспечивая пассивность, но на сплавах ниже критического состава он реагирует с образованием непассивирующей оксидной пленки. Насколько данный сплав благоприятствует образованию хемосорбционной пленки или пленки продуктов реакции, зависит от электронной конфигурации поверхности сплава, особенно от взаимодействия -электронов. Так называемая теория электронной конфигурации ставит в связь критические составы с благоприятной конфигурацией -электронов, обеспечивающей хемосорбцию и пассивность. Теория объясняет природу взаимодействия электронов, определяющую, какой из компонентов придает сплаву данные химические свойства, например, почему свойства никеля преобладают над свойствами меди в медно-никелевых сплавах, содержащих более 30—40 % N1. [c.91]

Наибольшей активностью как переносчики электронов должны обладать те элементы, которые при взаимодействии с хлорноватистой кислотой и гипохлоритом способны окисляться. На основании литературных и своих опытных данных Прокопчик [15] пришел к заключению, что каталитическое разложение гипохлоритов протекает через промежуточные соединения, которые образуются под воздействием гипохлоритов и являются соединениями металлов высшей валентности. Предложен механизм каталитического разложения гипохлорита, который зависит от pH раствора. В сильнощелочной среде в присутствии гидроокиси меди, никеля или кобальта при pH 11 гипохлорит разлагается с выделением кислорода, а при понижении щелочности ускоряется хло-ратное разложение, максимум которого достигается при pH около 9 [c.12]

Бенар обобщил результаты многочисленных исследований взаимодействия металлов с окислителем (кислородом, серой) в, условиях, когда возможно образование сорбционного монослоя, а не обычного оксида или сульфида. Атомы кислорода или серы образуют в условиях равновесия металл — окислитель химические связи с атомами металла (железа, никеля, кобальта, хрома, вольфрама, серебра, меди, палладия, платины), которые прочнее, чем связи М — О или М — S в соответствующих оксидах и сульфидах. Разница между теплотой образования оксида и начальной теплотой химической сорбции кислорода для серебра достигает 47 ккал/моль, для хрома—15 ккал/моль. Теплота химической сорбции серы на меди почти на 70% превышает теплоту образования U2S. [c.55]

По химической активности никель несколько уступает железу и кобальту. С кислородом он начинает взаимодействовать при 500 С. При нагревании (в особенности в измельченном состоянии) легко окисляется галогенами, серой, селеном, фосфором, мышьяком, сурьмой и др. С большинством из них он, как и другие -элементы, образует неетехиометрические соединения переменного состава, многие из которых металлоподобны. [c.645]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология