Платина атомизации теплота

Этот раздел посвящен рассмотрению экспериментальных данных с целью получения определенных выводов о состоянии адсорбированного слоя. В уравнениях (ба) и (66) проводится различие между такими состояниями атомов, когда они неподвижно закреплены на поверхности и когда они свободно перемещаются. Последний случай хорошо описывается статистически. Хотя часто считают [II —13], что он правильно описывает действительное состояние поверхностного слоя во время реакции, тем не менее возникают серьезные сомнения в реальности модели, предусматривающей такую подвижность атомов. Свободное перемещение частиц на поверхности требует, чтобы энергия активации поверхностной диффузии была гораздо меньше НТ, и хотя их высокая подвижность при рассматриваемых здесь температурах не вызывает сомнения, условие С-/ 7 не выполняется. Так, для водорода на вольфраме 10< < 16 ккал/моль [27, 28], для водорода на никеле = 7 ккал/моль [29] и для кислорода на вольфраме = = 30 ккал/моль [30], в то время как при 1500° К ЯТ=3 ккал/моль. Хотя величины для водорода и кислорода на платине неизвестны, вполне вероятно, что они сравнимы с указанными. Даже для водорода на золоте теплота адсорбции атомов и энергия активации их диффузии не являются пренебрежимо малыми величинами [31, 32]. Следовательно, даже при самых высоких температурах, используемых при атомизации, движение адсорбированных атомов должно осуществляться в виде последовательных скачков с одного места на соседнее. Не исключено, что адсорбированные атомы проводят большую часть времени, занимая определенное место на поверхности, и вероятность нахождения их в состояния перехода с одного места на близлежащее ничтожно мала. В таком случае справедливо уравнение (6а) для константы равновесия [c.310]

Диффракционными методами удалось доказать существование надперекисных соединений благородных металлов, в том числе платины, палладия, золота и серебра" . Причину возникновения перекисей на поверхности благородных металлов усматривают в действии поверхностных примесей. Менее прочно связанные друг с другом поверхностные атомы металла еще более разрыхляются некоторыми примесями. При этом энергия атомизации благородного металла снижается до величины, близкой к теплоте атомизации кислорода, и образуются перекисные соединения. [c.270]

Карбонилы платины и п а л л а д и я Р1(С0)4 и Р(1(С0)4 уже довольно длительный период служат причиной бурных дискуссий многих исследователей. Л. Монд [119, 120], а также другие ученые [121, 122] пытались синтезировать карбонил платины. Однако их попытки не увенчались успехом что объяснялось высокими теплотами атомизации, затратами энергии для перехода в спин-параллельное состояние и относительной легкостью удаления электрона из несвязывающей оболочки о [17]. Л. Паулинг еще в 1931 г. на основании квантово-механических представлений предсказал существование карбонила платины, приписав ему формулу Р1(С0)4 [126]. По-видимому, первым выделил этот карбонил японский исследователь И. Сано [123—125]. А. Гельман-Никитина качественно наблюдала образование карбонила при реакции КгР1С14 с СО на поверхности водного раствора [127]. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология