Платиновые металлы потенциалы ионизации

Плискин и Эйшенс [65] наблюдали полосы хемосорбированного водорода и дейтерия на платиновом катализаторе, нанесенном на окись алюминия и двуокись кремния. Полоса при 2110 сж приписана слабо связанной форме водорода, так как ее интенсивность может легко изменяться под влиянием температуры и давления, а полоса при 2058 слг — сильно адсорбированной форме водорода. Дейтерий давал полосы при 1515 слг и 1479 сл соответственно. Эти отнесения были основаны на спектрах гидридных комплексов платины в растворе и на величине 2083 см для гипотетического димера Р1—Н, предсказанного по графику зависимости корня квадратного силовой постоянной от потенциала ионизации металла для известных гидридов металлов. [c.46]

Равновесный потенциал ионизации металлов фм сильно сдвинут в положительную область, вследствие чего растворение их в водных растворах в отсутствие ионов С , Вг должно идти в пассивной области. Поэтому скорость растворения платиновых металлов весьма мала. Электрохимический синтез на этих металлах может идти при очень высоких анодных потенциалах. [c.8]

Если центральный ион является сильным окислителем, а координированный заместитель сильным восстановителем, и если соответствующие процессы окисления-восстановления являются обратимыми, то это ведет к установлению окислительно-восстановительного равновесия. Подобные процессы как раз являются характерными для систем, состоящих из комплексных соединений металлов платиновой группы. Во всех этих системах имеет место окислительно-восстанови-тельное взаимодействие между центральным ионом и координированными ионами галогенов. Степень взаимодействия определяется величиной потенциала ионизации металла в рассматриваемом интервале валентности (вернее, находится в зависимости от этой величины) и величиной сродства к электрону координированного иона. [c.405]

Действие электродов в гальванических элементах может заключаться не только в ионизации нейтральных атомов или в нейтрализации ионов, но и в изменении зарядов ионов. Непременным условием электродного процесса является тольк о переход электронов на поверхности металла от одной частицы к другой. Этому условию соответствует и процесс изменения заряда ионов. Например, электродный потенциал возникает, если платиновый электрод погру- [c.158]

В данной главе рассмотрены различные аспекты проблемы определения механизма реакции. Обсуждаются факторы, оказывающие каталитическое воздействие на ионизацию кислорода. Особое внимание уделено определению состояния поверхности электрода как функции потенциала и зависимости механизма от состояния поверхности электрокатализатора. Рассматривается природа некоторых стационарных потенциалов, которые часто наблюдаются на благородных металлах. Часть главы посвящена платиновым электродам и электродам из других благородных металлов и их сплавов, но включены также и некоторые иные электродные материалы и новые катализаторы для восстановления кислорода. Обсуждается применение некоторых новых методик для исследования кислородного электрода. [c.347]

Кислород обычно выделяется на пассивных электродах. Даже в тех случаях, когда потенциал ионизации металла значительно положительнее потенциала выделения кислорода, на аноде образуются нестойкие высшие окислы и процесс идет не на чистой поверхности металла. Так, например, на платиновом аноде (фр =1,2 В) образуются окислы РЮг, РЮз и Р104. В зависимости от степени анодной пассивности поверхности и характера образовавшихся на ней окислов может изменяться и [c.215]

Ртуть обладает высокими потенциалами ионизации. Например, ее первый потенциал ионизации равен 10,43 в. Он гораздо выше ионизационных потенциалов висмута (7,287 в), олова (7,342 в), свинца (7,415 в), меди (7,724 в), цинка (9,391 в) и др. Ионизационный потенциал ртути выше также ионизационного потенциала золота и элементов платиновой группы, и в этом отношении ртуть оказывается более благородной , чем золото (9,22 в), серебро (7,574 в), платина (9,0 в) и другие металлы. Высокое значение ионизационного потенциала ртути определяет ее способность легко восстанавливаться из различных соединений до металлического состояния, и поэтому она часто встречается в природе в виде самородной ртути. Если бы, по мнению А. А. Саукова ртуть, наряду с процессами ее образования из разных соединений, не испарялась, то весьма вероятно, что она встречалась бы в природе гораздо чаще, чем самородное золото и серебро. [c.24]

Реакции ионизации водорода и кислорода тесным образом связаны с процессами их адсорбции на металлах-катализаторах в растворах электролитов. Как было показано Фрумкиным и Шлыгиным [34—36], эти процессы могут быть исследованы методом кривых заряжения, т. е. определением зависимости электродного потенциала от количества пропущенного электричества. В этих работах впервые было установлено, что кривая заряжения на платиновом электроде в Ш На804 (рис. 21) состоит из трех отчетливо выраженных участков, первый из которых соответствует десорбции адсорбированного водорода (0—0,4 в), второй является областью потенциалов, где количество хемосорбированных газов мало и пропускаемый заряд в основном расходуется на заряжение двойного слоя (0,4— [c.34]

На предвнешних /-подуровнях у атомов элементов находится от 6 до 10 электронов, а на внешних -подуровнях от О до 2 электронов. При переходе от четвертого к пятому и шестому периодам возрастают радиусы атомов, а от четвертого и пятого к шестому периоду — первая энергия ионизации (табл. 11.5). В одной и той же подгруппе возрастает температура плавления с увеличением порядкового номера (см. рис. 11.10). Плотность металлов увеличивается с ростом периода и мало изменяется внутри периода (табл. 11.5) Элементы платиновой группы имеют более высокое значение ЭО, чем элементы семейства железа (см. рис. 11.12). Стандартные электродные потенциалы элементов семейства железа отрицательнее, а платиновых металлов положительнее потенциала стандартного водородного элек- [c.374]

Благородные металлы Аи, Р1 и другие в силу высокой энергии сублимации и энергии ионизации не создают разности потенциала за счет выхода положительных ионов в раствор. В возникновении скачка потенциала на границе благородный металл — раствор в случае, если последний не содержит катионов данного металла, важную роль играет избирательная адсорбция молекул, атомов или ионов среды. Например, платиновый электрод, покрытый тонким слоем рыхлой платины для увеличения его поверхности, энергично поглощает атомарный водород. При насыщеи1 и платины водородом в поверхностном слое металла устанавливается равновесие Н2ч 2Н. Если такой водородный электрод находится в растворе, содержащем ионы водорода, то на границе раздела фаз устанавливается новое равновесие Нч Н++ а суммарный процесс выразится уравнением [c.239]

Имеющиеся в литературе данные о действии радиоактивных излучений на водные растворы могут быть объяснены, если принять, что первичными продуктами радиолиза воды являются атомы водорода и радикалы гидроксила [2]. Появление этих веществ в растворе при действии излучения на электрохимические системы типа Ме/раствор электролита, несомненно, должно привести к изменению электрохимических параметров системы. При этом потенциал электрода мог бы принять любое значение между потенциалами водородного и кислородного электродов в зависимости от свойств самого металла, от скорости взаимодействия его с продуктами радиолиза, способности адсорбировать их. Можно было ожидать, на основашш свойств платинового электрода, ого способности хорошо адсорбировать водород [3] и легкости ионизации на нем водорода [4], что потенциал платины в растворе, подвергающемся воздействию излучения, примет значение, более близкое к потенциалу водородного электрода. Настоящая работа посвящена экспериментальной проверке выдвинутых положений. [c.66]

Bo многих преобразователях энергии и в некоторых аккумуляторах в качестве окислителя используется кислород или воздух. Однако даже на платине, которая считается лучшим электрокатализатором для реакции восстановления кислорода, теоретический обратимый потенциал кислородного электрода устанавливается редко, да и то только при разомкнутой цепи и строго определенных условиях [1—5]. Поэтому в случае простой системы кислородно-во-дородного топливного элемента с платиновыми электродами в отсутствие тока или при низких плотностях тока отличие наблюдаемого потенциала от теоретического обусловлено в основном поляризационными потерями на кислородном электроде, а водо-)одный электрод работает практически в равновесных условиях. Лотери по мощности в случае предельно низких плотностей тока составляют 20—30% теоретической величины, а в практических условиях работы топливного элемента — еще выше. Кислородные электроды из других металлов ведут себя в кислых и щелочных растворах подобным же образом. Любое усовершенствование кислородных электродов, например в результате разработки новых, лучших электрокатализаторов для реакции ионизации кислорода, означает улучшение характеристик систем топливных элементов или аккумуляторов энергии. В связи с этим в последнее время особое внимание уделяется изучению реакций ионизации кислорода на разных электродах, а также исследованию и разработке новых, лучших катализаторов. [c.345]

Наличие такой зависимости является следствием протекания процессов разряда и ионизации с соизмеримыми скоростями (см. 1.1). При малой поляризации электрода, когда величина перенапряжения мала по сравнению с НТ1(хР, можно разложить экспоненциальные члены уравнения (1.72) в ряд и ограничиться первыми двумя членами разложения, что и приведет к линейной зависимости между током и перенапряжением. Коэффициент Ег, зависит от природы металла, состава раствора и других факторов и характеризует степень необратимости процессов. На рис. 23 п(Ю]1-ставлепы зависимости г от ср в области малых поляризаций па платиновом электроде. Ниже сопоставлены значения при скорости наложения потенциала —30 мв1мин [45] [c.37]

В последнее время получил дальнейшее развитие [87, 112, ИЗ] расчетный метод для обработки экспериментальных данных, полученных на дисковом электроде с кольцом. С помощью этого метода оказывается возможным найти константы скорости и вычислить парциальные токи отдельных реакций суммарного процесса восстановления кислорода. На рис. 38 и 39 нриведен1.1 резу.чьтаты этих расчетов для платинового и серебряного электродов в щелочном растворе. Наибольший интерес представляет относительный вклад двух- и четырехэлектронных реакций восстановления молекулярного кислорода, т. е. отношение к к- . В общем случае эта величина зависит от потенциала электрода, природы металла и состава раствора. Например, в случае платинового [88, 90, 114] и родиевого [94— 96] электродов наблюдается существенное увеличение доли четырехэлектронной реакции в общем процессе ионизации кислорода при переходе от щелочных к кислым растворам. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология