Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Родий атомизации теплота

    Для углеводородов теплоты сгорания измерены очень точно [72]. Для метана эта величина составляет 212,8 ккал/моль при 25 °С, отсюда рассчитанная теплота атомизации равна 398,0 ккал/моль (при 25 °С), а величина Е для связи С—Н равна 99,5 ккал/моль (при 25 °С). Рассматриваемый метод идеально подходит для молекул, подобных метану, в которых все связи эквивалентны, но в случае более сложных молекул приходится вводить допущения. Так, для этана теплота атомизации при 25 °С составляет 676,1 ккал/моль (рис. 1.11), и нужно решить, каков вклад в эту энергию связи С—С, а каков вклад шести связей С—Н. Поскольку никаким способом нельзя получить такого рода информацию, любое допущение неизбежно будет искусственным, и в действительности этот вопрос не имеет [c.39]


    Успехи полуэмпирических методов следует объяснить, следовательно, тем. что все те эффекты (межэлектронного отталкивания, конфигурационного взаимодействия, релятивистские моменты), для неэмпирических поправок, на которые требуется изощренная физическая теория и могучая вычислительная техника, автоматически учитываются при соотнесении с экспериментальными данными в ходе параметризации. Весь вопрос в том, достаточны ли эти полуэмпирические методы для того, чтобы удовлетворить требованиям со стороны экспериментальной органической химии или нет. Каковы эти требования Как пишет Виберг, химик-органик обычно заинтересован в трех величинах, которые могут характеризовать молекулы, промежуточные продукты реакции и активированные комплексы а) теплоты образования (или теплоты атомизации), б) геометрия и в) распределение заряда. Если бы эти три величины могли быть вычислены, можно было бы детально судить о химических превращениях и во многих случаях отпала бы необходимость в различного рода эффектах . Химик-органик затем спрашивает какова возможность вычисления этих величин с точностью, которая принесла бы пользу при обсуждении химических превращений Требовалась бы точность в 1 ккал/моль ( 0,14 эВ или 0,0015 а. е.) для теплот образования 0,02 A для длин связи, 1 или 2° для валентных углов и 0,05 (электр. ед. — Г, Б.) для электронной плотности [109, с. 152]. Как правило, полуэмпирические методы этим требованиям удовлетворяют. [c.336]

    Первые расчеты такого рода [11, 12, 14] ограничивались ароматическими углеводородами, в которых все связи С—С сходны друг с другом. Поэтому предполагалось, что энергии а-связей также должны быть примерно одинаковыми, так что для энергии ароматической а-связи можно использовать некоторое общее значение. Эту величину рассматривали как параметр, который выбирался так, чтобы добиться наилучшего согласия с экспериментальными данными. Найденная таким путем величина была близка, но не идентична величине, использованной нами в термохимическом цикле (5.30). Теплоты атомизации были вычислены как методом Попла, так и методом РПО, причем в обоих случаях результаты очень хорошо согласовывались с экспериментом. [c.220]


Смотреть страницы где упоминается термин Родий атомизации теплота: [c.340]   
Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.266 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Атомизация

Теплота атомизации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте