Родий формиаты

Гидроокиси рубидия и цезия — весьма активные в химическом отношении вещества. На воздухе они быстро расплываются и, поглощая двуокись углерода, постепенно переходят в карбонаты при 400—500° С взаимодействуют с кислородом, образуя перекиси [99], и с окисью углерода, образуя формиаты и оксалаты [6, 93]. Расплавленные гидроокиси рубидия и цезия разрушающе действуют на железо, кобальт, никель, платину, изделия из корунда и двуокиси циркония и постепенно растворяют даже серебро и золото. Наиболее устойчивыми в такой среде являются изделия из родия и сплавов родия с платиной. [c.89]

Среди углеводородов метан занимает особое положение. Его используют и окисляют бактерии, не способные расщеплять углеводороды с длинной цепью. Такого рода бактерии следует рассматривать не как микроорганизмы, окисляющие углеводороды, а скорее как группу бактерий, специализировавшихся на использовании С -соединений. Поэтому бактерии, окисляющие метан, относят вместе со всеми бактериями (и дрожжами), способными использовать метанол, метилированные амины, диметиловый эфир, формальдегид и формиат, к метило-трофным организмам. В накопительных культурах с метаном как единственным источником углерода и энергии развиваются бактерии, относящиеся к различным родам Methylomonas, Methylo o us, Methylosinus. Некоторые из них растут только на средах, содержащих метан, метанол или диметиловый эфир, и не могут использовать сахара, органические кислоты или иные спирты (кроме метанола). [c.420]

Серебро, золото, родий, осмий, палладий, иридий или платина или их соединения Азотнокислый никель или его раствор раствор формиата меди смесь азотнокислой меди и азотнокислого марганца [c.542]

Для практической реализации этих наблюдений необходимо было применять соли одновалентной меди в виде растворов. Разработаны были методы, позволяющие таким способом выделять этилен из определенных смесей углеводородных газов. Лучше всего применять те же соли одновалентной меди, которые используют для поглощения окиси угл рода. Так, например, 1 л аммиачного раствора формиата и карбоната меди [19] определенного состава поглощает [c.176]

Уже в первых исследованиях было найдено, что способность водорода к обмену зависит от рода связи. В связях с галоидами, кислородом, серой, селеном, теллуром, азотом и др. обмен идет большей частью легко и во многих соединениях — практически мгновенно. Наоборот, в связях с углеродом обмен сильно затруднен и идет быстро лишь в исключительных условиях или при особо благоприятном для него строении молекул. Эту особенность обмена в связях С—Н можно показать на многих примерах, из которых здесь ограничимся несколькими. В муравьиной кислоте (а) с ОгО мгновенно обменивается водород в связи О—Н в карбоксиле, тогда как обмен второго атома водорода в связи С—Н достигает при ЮО С 10% от равновесного лишь за несколько дней. Еще медленнее идет обмен единственного атома водорода в формиатах (Ь) [c.287]

Используя в качестве катализатора родиевую чернь, приготовленную восстановлением хлористого родия формиатом натрия и закрепленную на асбесте, Дюпарк с сотр. [84] реакции [81, стр. 299] [c.22]

Несмотря на отсутствие каких-либо обобщающих зависимостей такого рода, Конант и Каттер[14] указали, что скорости, с которыми протекает необратимое окисление или восстановление многих органических соединений, имеют качественно параллельный ход с потенциалами взятых окислителей или восстановителей. Это утверждение они иллюстрировали своим исследованием гомогенного восстановления малеиновой кислоты и дибензоилэтилена. В том же году Голлута[15], исследуя окисление формиатов, показал, что между потенциалом окислителя и скоростью реакции имеется, повидимому, какая-то зависимость. В дальнейшем эта зависимость была вполне точно объяснена Конантом и Лутцем [16], а затем дальше Конантом и другими его сотрудниками [17]. [c.274]

Соединения родия с формиатом были получены И. И. Черняевым, Е. В. Шендерецкой и др. [34—36]. По своему строению они оказались сходными с полученными несколько позднее ацетатными соединениями родия (см. стр. 208). [c.207]

Из других реактивов для восстановления родия до металлического состояния применяютгидратилисульфатгидразина в щелочном растворе [14], муравьиную кислоту и формиат натрия с ацетатом аммония. Нужно, однако, заметить, что при пользовании последними двумя реактивами осажденный родий захватывает не только благородные металлы, но и часть меди [15], если она присутствует в растворе. [c.215]

Rli2(HG00)4, ИК-спектр поглощения которого совпадает со спектром безводного формиата, полученного по методу А. Г. Майоровой. Спектр же дигидрата формиата родия существенно отличается от спектра моногидрата Rh2(H 00)4-H20. [c.315]

Спектр моногидрата Rh2(H 00)4-H20 (рис. 2, б ), напротив, существенно отличается от спектров дигидрата, безводного формиата родия и тетрагидрата. Такой же спектр, как у тетрагидрата, приобретает и дигидрат, если его тщательно растереть и оставить на некоторое время на воздухе с вазелиновым маслом или без него. Можно предположить, что в тетрагидрате, как и в выдержанном некоторое время дигидрате, оба места на координате HgO—Rh—Rh—OHg заняты молекулами воды, хотя такое предположение и не является единственно возможным. Во всяком случае, очевидно, что структура тетрагидрата, составленная из димерных комплексов, несколько отличается от структуры моногидрата и дигидрата. [c.319]

Интересно, что в области 400—500 см , в которой лежат частоты преимущественно валентных колебаний связей родий—кислород для формиатных комплексов родия, полос с заметной интенсивностью в спектре ацетата родия не обнаружено. Полосы умеренной интенсивности около 600—650 см едва ли можно отнести к преимущественно валентным колебаниям связей родий — кислород, так как это требует си.иьного увеличения силовой константы этих связей по сравнению с формиатиым ком- [c.322]

Частоты колебаний группы С—СН3 были отнесены на основании сопоставления со спектрами других органических молекул и спектром дейтерированного комплекса. К преимущественно валентным колебаниям связи родий—родий отнесена наиболее интенсивная линия около 155 слг в спектре комбинационного рассеяния кристаллического комплекса КЦ(СНзС00)4.2Н2О, не имеющая аналога в форме интенсивной полосы в ИК-спектре поглощения. По сравнению с формиатом родия частота v(RhRh) слегка понижена, как и следовало ожидать. [c.328]

Влияние структурных факторов. Межмолекулярный перенос гидрид-ионов, особенно если он происходит с участием алкил-катионов, часто протекает очень быстро. Так, при температуре порядка комнатной грег-бутил-катион, образующийся из трет-бутнлгалогенидов и галогенидов алюминия, практически нацело отрывает гидрид-ион от изопентана всего лишь за 1 мсек [52]. Скорость гидридного переноса может быть измерена обычными методами в случае более устойчивых катионов, таких, как трифенилметил-катион. Для некоторых реакций такого рода, в которых исходный катион генерируется в неравновесных условиях из соответствующего спирта, скорость процесса выражается уравнением и = fe [R+][донор], где донор — формиат-ион [593, 1220], ксантен [414] или изопропиловый спирт [56]. В сильнокислых средах необходимо делать поправку на частичное превращение слабоосновных молекул донора в соответствующие сопряженные кислоты, поскольку протонирование приводит к потере донорных свойств. Реакции переноса дейтерид-иона протекают в 1,8—4,9 раза медленнее это означает, что разрыв связи между водородом и соседним с ним атомом происходит на стадии, определяющей общую скорость реакции [56, 593, 1220]. [c.259]

С образованием радикала S N [1556а]. Эта реакция представляет собой истинную фотохимическую реакцию. Вероятность такого перехода возрастает при увеличении числа ионов S N в ближней координационной сфере иона Fe . И действительно, коэффициент молярного поглощения комплекса увеличивается приблизительно вдвое при переходе к соединению Fe(S N)2 [1618а]. То же справедливо для роданидных комплексов Со +, Мо , Nb , и Re 1 Так же как и в случае рода-нидных комплексов, переходы с переносом заряда часто приводят к фотохимическому разложению и других комплексов. В результате фотохимической реакции из оксалатного комплекса урана образуется формиат. Многие каталитические реакции, используемые в аналитической химии, как и большое число чувствительных к освещению комплексов, возможно, являются фотохимическими. Однако экспериментальных данных в этой области пока получено мало. [c.143]

I. Вероятно, превалирующее значение имеет переход водорода к кислороду, связанному с металлом (М), , напр,, H OQM—> —> СО + ( ОН) гидроокись металла в присутствии углекислоты образует Ma Og-f-HgO. Этот вариант приложим ко всем случаям, когда отношение окиси углерода к водороду в газах больше, чем 1 1, напр, для формиата лития это отношение равно 10 1. Из 10 г соли получается 1103 мл окиси углерода, 113 мл водо--рода и 15 мл метана. Резкое преобладание окиси углерода над водородом отмечено для формиатов следующих металлов [c.466]

Род представлен одним видом D.variabilis, отличающимся чрезвычайно широким спектром используемых субстратов. Бактерии окисляют в процессе сульфатредукции спирты (этанол, пропанол, бутанол), низшие кислоты (формиат, ацетат, пропионат, бутират), высшие жирные кислоты (до Си), лактат, пируват, сукцинат, фумарат, бензоат и др. способны расти в автотрофных условиях в атмос ре Н2+СО2. В отсутствие сульфатов D.variabilis осуществляет сбраживание лактата, пирувата и фумарата (табл. 1.10). [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология