Формиаты

Вычислить константу гидролиза формиата натрия H(X)ON i. Какова степень гидролиза соли в 0,1 М растворе и pH растнора [c.133]

Примененпе же слабой серной кислоты ведет к получению слишком разбавленной муравьиной кислоты. Выход был найден в разложении суспензии формиата натрия в муравьиной кислоте. Серную кислоту добавляют в смесь постепенно, при энергичном перемешивании и охлаждении. [c.546]

Константа а рассматривается как мора чувствительности реакции (катализа) к кислотности (или основности) катализатора. С точки зрения изменения свободной энергии мон но сказать, что а есть мера той доли изменения свободной энергии ионизации, которое происходит при образовании активированного комплекса. Соотношение Бренстеда нельзя использовать в виде уравнения (XVI.3.1). Б величины Ацл и К а должны быть внесены поправки, которые возникают из-за изменений симметрии и не влияют на внутренние химические и.шенения, происходящие в системе. Поскольку К я к выражены в моль/л, можно ожидать, что двухосповпые кислоты, н которых две карбоксильные группы удалены друг от друга на значительное расстояние, будут в 2 раза более эффективными (на 1 моль), чем одноосновные кислоты, такие, как уксусная кислота. Наоборот, сравнив каталитическую активность оснований, можно прийти к выводу, что формиат-ион H O в 2 раза эффективнее в реакцип присоединения протона, чем этокси-ион С2Н5О, так как первый может присоединять Н к любому из двух ато- [c.485]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Аналогично можно проводить взаимодействие аллилового спирта с HjOa и аллилформиатом (75—80%) [129]. Применение изопронил-формиата в качестве растворителя, по-видимому, основано на сходном течении реакции [130]. Подобный характер имеет и реакция эпоксидирования аллилового спирта с перуксусной кислотой в уксусную кислоту при одновременном гидролизе в глицерин [131 — 132]. [c.198]

Катион многозарядный, анион однозарядный. Эта группа сс-лей крайне немногочисленна. Она включает ацетаты, иногда формиаты некоторых металлов, например алюминия, железа, магния, меди и др. Гидролиз их значительно усиливается при нагревании л приводит к образованию осадков гидроксосолей. Что же касаетс ч солей этих металлов, образованных другими одноосновными кислотами, таких, как нитриты, гипохлориты, гипобромиты, то практически эти соли не выделены вследствие полного и необратимого гидролиза. [c.138]

Энтропия метанола, СН3ОН, при растворении возрастает лишь незначительно, поскольку моль молекул метанола, диспергированных между молекулами воды, оказывается нена шого больше неупорядоченным, чем моль чистого жидкого метанола. Растворение муравьиной кислоты, НСООН, приводит к большему возрастанию энтропии, поскольку ее молекулы частично диссоциируют на протоны и формиат-ионы, НСОО в результате чего из одной частицы образуются две. Кристаллическая решетка хлорида натрия при растворении полностью разрушается, и при этом образуются гидратированные ионы Na и С1 , что обусловливает значительное возрастание неупорядоченности, хотя часть молекул воды оказывается связанной вследствие гидратирования ионов. Заметим, что энтропия раствора Na l получена из данньк приложения 3 путем сум шрования энтропий водных растворов двух ионов [c.62]

Первую стадию проводили раньше с твердой щелочью в аппаратах со скребковыми мешалками. В дальнейшем было найдено, что при 160—200 °С и 1,2—1,5 МПа оксид углерода хорошо реагирует с 25—30%-ной щелочью в более простых аппаратах барботажного типа. Полученный раствор формиата натрия упаривают и выделя-KIT сухую соль. Вторая стадия — превращение солн в муравьиную кислоту — осложняется возможностью разложения последней под действием концентрированной серной кислоты [c.546]

Наиболее выгодный путь получения эфиров муравьиной кислоты (формиаты) состоит не в этерификации кислоты спиртами, а в синтезе из оксида углерода и спиртов при катализе основаниями [c.546]

Предложено разделять эти смеси путем сочетания обычной азеотропной и экстрактивной ректификаций, используя в качестве разделяющего агента безводный ацетон [302] или его водный раствор [303], метилаль [304], окись пропилена [305], метил-формиат [306], спирты, кетоны, амины и другие вещества [307]. [c.279]

НСООН Муравьиная Формиат [c.255]

Среди органических анионов наиболее гидрофильными являются ацетат и формиат. При сравнении констант экстракции салицилата (внутренняя водородная связь ) и 3-гидроксибензо-ата необходимо учитывать сильные структурные отличия этих соединений. В принципе влияние структуры установлено и для гомологических рядов анионов. Каждая дополнительная СНа-группа делает анион более липофильным. Кроме алкильных групп сильно увеличивают константы экстракции другие липо-фильные заместители, такие, как нитрогруппа, хлор, бром и т. д. [c.33]

Носитель пропитывают соединением щелочноземельного металла (гидроокись) нитратом. формиатом Ва, Са, Сг и соединением металла Ре-группы (ацетат, нитрат, формиат, хлорид, сульфат, фторид, бромид N1. СО. Ре), сушат при температуре 95—205° С и прокаливают при 590—760° С [c.79]

На первой стадии происходит диссоциативная адсорбция метана с образованием метильного радикала, на второй стадии метильн1)1Й радикал превращается в ион карбоксила, который мод влиянием кислотного центра соседней ОН-груп-пы может десорбироваться в виде формальдегида (третья стадия). Ион карбоксила может распадаться и в другом направлении - до СО и воды, либо отщепляться в виде формиата. Отрыв частицы продукта реакции и присоединение атомов кислорода по месту освободившихся связей осуществляется в однохм элементарном акте по механизму сопряженного переноса [c.17]

Э+Н + Н ОН —> ЭОН + н5 Прн нагревании NaH с СО2 образуется формиат натрия [c.302]

Хелатные полимеры Си, d, Мп и Ni u-Полихелат а-тиоамидов и дитиокарбонат натрия Мп-по лихе лат 5,5 -мети-ленбиссалицилальдегида, Ni- и Мп-бискетонхелаты НВг + соль щелочного или щелочноземельного металла и органической кислоты, например НВг -f 4- бензоат натрия НВг + бензойная кислота Этилкапронат натрпя и другие Na-соли разветвленных жирных кислот Мононатриезая соль дикар-боновой кислоты, например адипинат натрия Си- и Ag-солп органических кислот, напрпмер ацетат, бензоат, стеарат или нафтенат серебра, формиат или ацетат меди [c.276]

Соли слабых кислот переходных металлов, например формиат железа (II) Соли Си, Hg, Sn, Pb, Bi, Fe, o или Ni, например трйт-бутилбензоат свинца [c.277]

Замещение на цианид в условиях МФК используют также для модификации некоторых типов полимеров хлорметилированно-го полистирола [1217, 1259], продукта присоединения алкилсуль-фенилхлоридов к цис-1,4-полибутадиену [1444] и поливинилхлор-формиату [1557]. Во всех рассмотренных до сих пор реакциях замещения ионом N образуются только цианиды, но не изоцианаты. Однако оказалось, что в гомогенных условиях активированные галогениды с тетраметиламмонийдицианатом серебра в ацетонитриле образуют только изонитрилы [78] [c.122]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

Во многих случаях методом инфракрасной спектроскопии были вскрыты неожиданно сложные ситуации так, при комнатной температуре мгтанол на никеле, по-видимому, полностью диссоциирует на СО и Н, в то время как этанол образует частицы СО, СНд, С2Н5 и С2Н5О [76], и муравьиная кислота дает только формиат-ионы НСО2 [77]. [c.34]

Взаимодействие оксида углерода со спиртами при катализе соответствующим алкоголятом происходит путем его атаки молекулой СО с промежуточным образованием карбапиона, который отрывает протон от молекулы спирта, регенерируя катализатор и образуя эфир муравьиной кислоты (формиат) [c.545]

В другой методике были использованы водный формиат натрия, липофильные аммонийные соли в качестве межфазных катализаторов и КиС12(РРЬз)з как катализатор гидрирования в следующем соотношении [c.377]

Раствор имеет концентрацию 0,10 М по муравьиной кислоте и 0,010 М по формиату натрия. Чему равен pH этого раствора Если добавить к 1 л этого буфера 0,10 г гидроксида натрия, каким станет его конечный pH Каким станет pH описанного раствора, если вместо этого добавить в него 1,0 г NaOH [c.263]

Гидрок ил Тримет ил ацетат Пропионат Ацетат Фениладетат 1,1 10-1 9.4 10- 1.4 10- 1,8-10-5 5,3-10-5 М0 1 0,822 0,64a О.50З 0.232 Бензоат Формиат Монохлорацетат о-Нитробензоат Дихлорацетат 6,5.10-" 2,1-10- 1.4-10-" 7,3-10-3 5,0-10-2 0,189 0,082 0,016 0,0042 0,0007 [c.422]

Буферный раствор муравьиной кислоты имеет концентрацию 0,010 моль-л по муравьиной кислоте НСООН и такую же концентрацию по формиату натрия, H OONa. Определите значение pH этого раствора. Каким станет его pH после добавления к 1 л раствора 0,0020 моля твердого гидроксида натрия NaOH Каким стал бы pH при растворении указанного количества NaOH в 1 л чистой воды Каким бы стал pH буферного раствора после добавления указанного количества гидроксида натрия, если бы концентрации кислоты и ее соли были равны 0,10 моль-л вместо 0,010 моль-л [c.241]

Большое развитие вопросы связи каталитических свойств твердого тела с энергетическими характеристиками реакции и самого твердого тела юлучил 1 в работах Борескова [37], Ройтера [38] и Захтлера [34]. Боресков при этом исходит из предпосылки, что энерг я связи кислорода с катализатором в поверхностном слое окисла входит слагаемым в велич 1ну энергии активащш реакци окисления. Захтлер, изучая реакцию разложения муравьиной кислоты на металлах, получил четко выраженную вулканообразную кривую активности катализаторов 0 те Лоте образования формиатов металлов, промежуточное образование которых было доказано ИК С1 ектрами. Более подробно связь термодинамических араметров с каталитической активностью рассмотрена в главе IV в связи с про-блемо одбора катализаторов. [c.32]

По сравнению с кальциевой щелочью определенные преимущества HM i T применение NaOH в качестве конденсирующего агента. В этом глучае после реакции можно нейтрализовать только избыточную щелочь, а хорошо растворимый в воде формиат натрия отделять от пентаэритрита при кристаллизации. При получении метрнола и этриола для их выделения из водно-солевых растворов [c.583]

Диоксолан Метилацетат Этил формиат Диметилкарбонат 1 -МеркаптЬ-2-пропилен I -Бромпропан [c.101]

С тоикодиспергированным катализатором, нередко получаемым непосредственно в массе гидрируемого вещества (разложение формиатов или карбонилов металла). Такой катализатор очень активен, но его трудно отделять от гидрогенизата при последующей переработке. [c.516]

Известно, что из формиатов под действием диметиламина получают диметилформамид. Предложено проводить этот синтез в одну стадию, обрабатывая днметиламин оксидом углерода в присутствии небольшого количества спирта и его алкоголята [c.546]

Общая химия (1987) -- [ c.402 , c.404 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.229 ]

Физико-химические основы производства радиоэлектронной аппаратуры (1979) -- [ c.76 , c.77 ]

Химия (2001) -- [ c.422 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.329 ]

Новые окс-методы в аналитической химии (1968) -- [ c.0 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.367 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.625 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.485 , c.495 ]

История химии (1975) -- [ c.331 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.229 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии (1957) -- [ c.97 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии Издание 2 (1965) -- [ c.93 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.68 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.172 , c.173 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.281 ]

Аккумулятор знаний по химии (1977) -- [ c.200 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.294 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.236 , c.237 ]

Определение анионов (1982) -- [ c.90 , c.93 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.465 , c.649 ]

Применение ямр в органической химии (1966) -- [ c.102 ]

Аккумулятор знаний по химии (1985) -- [ c.200 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.172 , c.173 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 1 (1973) -- [ c.260 ]

Ионообменный синтез (1973) -- [ c.183 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.236 , c.237 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.240 , c.244 , c.269 ]

Химия целлюлозы и ее спутников (1953) -- [ c.418 ]

История химии (1966) -- [ c.324 ]

Химия изотопов (1952) -- [ c.199 , c.267 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.96 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.248 , c.249 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.191 ]

Общая химия (1968) -- [ c.480 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.434 , c.444 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.412 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.297 , c.299 , c.368 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.231 , c.384 , c.385 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология