Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Углерод атомизации теплота

    Следует иметь в виду, что в работах прошлых лет могли быть использованы в некоторых случаях существенно отличные значения теплот атомизации, в частности для углерода 126,4 ккал/г-атом [c.212]

    Лейдлер описал 5 аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—И учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в образовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и в алка- [c.254]


    Инкременты связей теплот образования и теплот атомизации для некоторых газообразных и жидких соединений, содержащих серу или кислород (С(, С(2)С(з)—первичный, вторичный и третичный атом углерода) [c.255]

    Соединения без водорода не различаются по теплотам сгорания. Энтальпия связи в соединении определяется для процесса, в котором исходное соединение в газовой фазе разлагается на исходные вещества АВ=А+В). Если соединение полностью разрушается до атомов, входящих в молекулу, то теплота называется энтальпией атомизации соединения. При возгонке твердого тела до атомарного газообразного состояния затрачивается энтальпия атомизации. Для углерода энтальпия атомизации равна 716,68 кДж/моль. [c.66]

    С) = 1С] + 171 ккал (теплота атомизации углерода)  [c.546]

    Величина может быть получена из теплоты сгорания, если использовать известные величины теплот сгорания и атомизации углерода, водорода и азота (обзор см. [32]). [c.33]

    Первое обсуждение метилена Уолшем [13] включало пересмотр термохимии последовательных стадий диссоциации метана. Теплота атомизации метана (если принять значение для теплоты сублимации углерода) и энергия диссоциации связи в метане известны. [c.272]

    А,составляет около 29 ккал. Значения энергий связи, рассчитанные на такой основе, зависят отчасти от значений для связей, принимаемых в качестве стандартных. Теплота атомизации графита складывается из энергии, необходимой для разделения плоскостей, в которых лежат атомы углерода, и энергии, требующейся для разрыва химической связи между углеродными, атомами. [c.356]

    В зависимости от принятых значений для теплот образования СОз, атомизации -углерода и диссоциации молекулы водорода получают различные значения теплот образования органических соединений [19, 32, 33]. В связи с этим, данные об энергиях образования не являются точно установленными величинами, но они могут быть использованы для целей сравнения. [c.83]

    Тот факт, что тугоплавкие металлы с высокими теплотами атомизации (- 400 кДж-моль ) и инертные молекулы типа СО способны при взаимодействии образовывать устойчивые молекулярные соединения, весьма удивителен, в особенности если принять во внимание пренебрежимо малую льюисову кислотность оксида углерода и то, что СО сохраняет свою индивидуальность в молекуле карбонила. Объяснение связано с кратным характером связи М— СО, в пользу которого есть много доказательств, хотя некоторые из них и носят полуколичественный характер. [c.557]

    ВОДЫ 68,3 ккал/моль и теплота диссоциации молекул водорода 102,6 ккал моль (эти значения достаточно точны). Ранее теплоту образования СО, принимали равной 94,48 ккал моль в 1944 г. было установлено, что более правильной величиной является 94,051 ккал моль [14]. Теплота атомизации углерода до настоящего времени не установлена для нее приводят значения—124,3, 125, [c.72]

    Давление пара графита даже при 2500 °С еще ничтожно мало (примерно Г) атм), и температура его возгонки равна приблизительно 3700°С. Пары углерода состоят не только из отдельных атомов, но и из более сложных образований общей формулы Сп. Интересно, что с повышением температуры средняя величина п, по-видимому, не уменьшается, а возрастает, т. е. пар обогащается более сложными молекулами типа С = С [d( ) = l,31 А, А = 9,3, энергия диссоциации 144 ккал/моль], С=С = С, С= С = С = С и т. д. Теплота возгонки (точнее— атомизации) углерода [c.12]

    Овермарс и Блиндер показали, что, игнорируя различие в состояниях атомов углерода и водорода и определяя средние энергии связей С—С и С—Н по данным о ДЯа для алканов, можно определить средние инкременты этих связей, вполне пригодные для приближенных расчетов АЯ . гэз. Принимая теплоты атомизации графита и водорода равными 170,886 и 52,102 ккал/моль, эти авторы определили средние инкременты связей С—С и С—Н равными соответственно 81,276 и 99,298 ккал/моль. При расчете по этим значениям инкрементов АЯ .298 для тех м е 52 алканов средняя ошибка составила 1,11 ккал/моль, при максимальном расхождении 2,69 ккал/моль для 2,2-диметилпентана. Конечно, средняя ощибка недостаточно характеризует надежность того или другого метода расчета, если нет возможности судить, когда можно ожидать максимальной ошибки и не может ли быть для других алканов ошибки еще, большей. Тем более что из 40 алканов, составляющих все изомеры первых членов ряда до СаН включительно, для 20 алканов ошибка (в ту или другую сторону) превышает 1 ккал/моль, в том числе для 9 алканов она превышает [c.227]


    Лейдлер упрощая метод Татевского, предложил эмпирический способ расчета, основанный на допущении, что при определении теплоты атомизации ЛЯ°а, гэв алканов можно принять инкременты /с всех ординарных связей С—С одинаковыми и учитывать лишь различие инкрементов связей С—Н в зависимости от состояния атома углерода инкремент 1р связи С—Н при первичном углеродном атоме, /5 — при вторичном и — при третичном. Определяя эти инкременты по разным сочетаниям алканов, Лейдлер нашел, что лучшие результаты получаются при расчете их по теплотам атомизации (АЯа. 29 ) следующих четырех алканов 2,2-диметилбу-тана, 3-метилгексана, 2,2- и 2,3-диметилпентана (в ккал/моль)  [c.253]

    Л1ейкл и ОТейр описали систему термов энергии связей, аналогичную системе инкрементов Лейдлера, но основанную на новых значениях теплот атомизации графита. Ими ириняты следующие теплоты атомизации ДЯа,293 С (графит)— 170,9, На—52,9, О2— 59,54, S (ромб) — 66,7 ккал/г-атом. Для алканов эта система построена вполне аналогично системе Лейдлера, т. е. с учетом различия вторичных, третичных и четвертичных атомов углерода для связей С—Н, но без учета этого различия для связей С—С. Для алкенов она, в отличие от системы Лейдлера, содержит терм [c.258]

    Кокс предложил систему термов энергии связей для различных органических соединений, содержащих галогены, кислород, азот или серу, в известной степени связанную с системой Мейкла и ОТейра значением термов энергии связей С—С, С = С и С—Н. Термы определялись по теплотам образования отдельных соединений. Например, для связи атома фтора с атомом углерода бензольного кольца — по А//(1 расчете теплот атомизации соединений были приняты следующие значения теплот атомизации простых веществ графит—170,9 На —52,9 р2 - 18,5 СЬ - 28,94 Вг2(ж) - 26,71 Ь (кр) - 25,48 Оо —59,54 N2— 112,9 и 5 (ромб) —57 ккал/г-атом. [c.260]

    Причем молекула и атомы находятся в основных состояниях. Наряду с этим используют и величину изменения энтальпии в том же процессе при 298 К, называемую теплотой атомизации АН- д атомизации, или i) 98). Верхний кружок над символом обычно опускают Сравнение энергий диссоциаи(ии двух одинаково построенных молекул позволяет судить об их срав1Н[ительной устойчивости по отношению к распаду на атомы, о прочности химической связи в них. Например, энергия диссоциации метана 0( 4 ) = 1642 кДж/моль, а для четырехфтористого углерода 1)о(Ср4) = 1948 кДж/моль, из чего следует большая устойчивость молекулы СР4 1ю сравнению с СН4.. [c.179]

    Приведем в качестве примера определение теплоты образования метилена Используем энергию атомизации, рассчитанную по методу ММ1Ю (полная и электронная энергии дпя атомов одинаковы) дпя углерода и двух атомов водорода агом=- полнСН2 С 2 Е( =-120,500606 эВ, а -119,06276 эВ (энергии атомов в приближении М>ШО) Таким образом, Е = 151,586368 - 120,500606 - 23,812552 = 17,27321 эВ = = 167,72 ккал/моль [c.324]

    При использовании энергии делокализации как критерия ароматичности возникают две проблемы. Одна из них связана с не- определенностью в оценке теплоты образования гипотетическо-, го циклического полиена, а другая заключается в корректной оценке вкладов сжатия а-связей и л-делокализации в значение общей энергии делокализацни. Решение первой, более важной [ проблемы состоит в разумном выборе модельных соединений, которые позволяли бы рассчитать энергию неароматического стандарта. Чтобы избежать неопределенности при расчете энер- Гии гипотетических циклических полиенов как объектов сравне-(-Иия, решено было заменить их реальными ациклическими поли-%нами с открытой цепью. Для расчета теплот атомизации (теп- Лот, необходимых для фрагментации на отдельные атомы) Сопряженных циклических полиенов был использован метод ССП, а для расчета теплот атомизации линейных полиенов — ирование энергий двойных и простых углерод-углеродных [зей, постоянных для ациклических полиенов. Разность теп-атомизации сопряженного циклического и ациклического Юлиенов называют энергией резонанса Дьюара. Деление на число (-электронов дает величину энергии делокализации в пересчете 1а один электрон (ЭДОЭ). Этот параметр гораздо лучше, чем личина энергии делокализации (ЭД) по Хюккелю (также в перелете на один электрон), согласуется с фактическими данными. [c.359]

    Энергия связи С—Р в четырехфтористом углероде, очевидно, составляет четвертую часть теплоты атомизации Ср4 и равна 116 ккал. Это значение заметно больше, чем в случае монофторированных соединений, для которых оно, вероят- [c.350]

    Теплота атомизации дифторметиленовой группы складывается из энергии одной углерод-углеродной и двух фтор-углерод-ных связей, и для последующего расчета необходимо установить значение одной из этих величин. Можно легко определить , что значение энергии, приходящейся на одну фтор-утлеродную связь, рассчитанное из теплоты атомизации четырехфтористого углерода, приводит к слишком низкому значению энергии углерод-углеродной связи (около 72 ккал). Можно также исходить из известной величины энергии углерод-углеродной связи, хотя выбор подходящего значения несколько затруднителен. [c.352]

    При использовании теплот атомизации этилена, тетрахлорэтилена и тетрафторэтилена, а также энергий углерод-водород-ной, хлор-углеродной и фтор-углеродной связей (полученных из теплот атомизации соответствующих гомозамещенных метанов) оказывается, что энергии связей С = С в этилене и тетрахлорэтилене составляют 140 ккал или несколько более, тогда как в тетрафторэтилене эта величина равна приблизительно 105 ккал . Интересно, что в таком виде данное рассуждение не свободно от возражений. При переходе от метана к этилену происходит изменение характера простых связей, обусловленное переходом от sp - к 5р2-гибридизации. Это изменение сопровождается значительным укорочением длины углерод-водородной или хлор-углеродной связей. [c.356]

    В соответствии с величиной Дюара и Шмайзинга предполагают, что теплота атомизации графита расходуется только на разрыв химических связей. Если допустить, что для разделения плоскостей в графите необходима энергия, как это сделал Глоклер , то для энергии углерод-углеродной связи в этилене получается более низкое значение (около 120—125 ккал/моль). Длина фтор-углеродной связи в тетрафторэтилене . б равна приблизительно 1,30—1,32 А и близка к длине такой же связи [c.356]

    Как простое тело, бор напоминает углерод. Он имеет черный цвет, плотность его 2,3 г см . Плавление происходит около 2500° К скрытая теплота плавления — около 6 ккал моль, тем-иература кипения бора лежит в области около 3800° К. Кристаллизуется бор в нескольких различных по структуре аллотропических модификациях. Энтальпия атомизации твердого бора имеет величину порядка 128 ккал1г-атом, что заметно меньше, чем у углерода ( 171 ккал1г-атом). Соотношение свободных [c.294]

    Для того чтобы перейти к теплотам образования (СО) и (СОг) не из свободных атомов, а из твердого углерода [С] и из молекул кислорода (Ог), мы должны вспомнить следующее раньше, чем атомы (С) и (О) будут падать друг на друга, образуя газообразные молекулы (СО) или (СОг), необходимо разорвать кусок твердого угля на атомы и разорвать молекулы (Ог) на свободные атомы или, как говорят теперь, атомизировать простые тела.Опытговоритотом, что для атомизации 12 г твердого графита надо затратить 170 ккал, а для [c.43]


    Температура кипения, °С Теплота образования по реакции НЮз с углеродом, ккал моль Теплота испарения, ккал1моль Энергия атомизации, ккал1моль Энергия кристаллической решетки, ккал1моль Коэффициент термического расширения, град 26—190° С 25—612° С [c.329]

    Следует иметь в виду, что в работах прошлых лет могли быть использованы в некоторых случаях существенно отличные значения теплот атомизации, в частности для углерода 126,4 ккал/г-атом , 135,8 ккал1г-атом и позднее 171,7 ккал1г-атом , для азота [c.215]

    Лейдлер описал аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—Н учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в обра- зовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и, алканах. Таким образом, для алкенов используются два инкремента для связей между атомами углерода и 8 инкрементов для связей С—Н, а также учитывается различие цис- и гранс-изомеров. [c.258]

    Теплоты атомизации были оценены с привлечением значений теплот атомизации углерода (—170,9), водорода (—52,1), кислорода (—59,2) и азота (—113,0 ккал/г-атом) Исходя из того, что теплоты атомизации равны сумме энергий связей, были найдены величины энергии связи С = N. При этом для учета вклада арильного ядра и возможных взаимодействий между ядром и метиленовой группой принималось, что теплота атомизации ксилильного радикала в диизоцианатах и ксилолах одинакова. Теплота атомизации м- и п-ксило-лов равна в среднем —1892,4 ккал энергия связи СбН4(СНз)СН2—Н—77 ккал - . Следовательно, вклад ксн-лильного радикала в теплоту атомизации равен—1738,4 ккал. Разность между теплотой атомизации 1,3-ксилилендиизоцианата и этой величиной составит сумму энергий двух связей = N, двух связей = N и двух связей С = 0. [c.19]


Смотреть страницы где упоминается термин Углерод атомизации теплота: [c.21]    [c.499]    [c.40]    [c.24]    [c.29]    [c.83]    [c.158]    [c.71]    [c.230]    [c.257]    [c.264]    [c.245]    [c.57]   
Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.266 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Атомизация

Теплота атомизации



© 2025 chem21.info Реклама на сайте