Кислоты коэффициенты электропроводности

Кислота Коэффициент электропроводности [c.247]

Подобные соотношения имеются для таких растворителей, как нитробензол (е=34,5), ацетон (е = 19), пиридин (в = 12,5). В этой группе растворителей со сравнительно высокой диэлектрической проницаемостью-многие соли хорошо диссоциированы, но многие становятся мало диссоциированными. В ряде спиртов и в воде различные по своей природе соли ведут себя примерно одинаково, а в растворителях, не содержащих гидроксильную группу (в нитрометане, нитробензоле, пиридине и т. д.), различно. На основании этого Вальден классифицировал растворители на нивелирующие, в которых соли хорошо и примерно одинаково диссоциированы, и дифференцирующие, в которых соли резко различаются своими коэффициентами электропроводности. В дальнейщем оказалось, что на такие же группы можно разбить растворители не только по влиянию их на свойства солей, но и по влиянию на свойства кислот и оснований. [c.137]

В табл. 27 относительная сила кислот сопоставлена с коэффициентами электропроводности а = Х/Хо для сильных, средних и слабых солей. Данные таблицы показывают, что дифференцирующее действие по отношению к кислотам и солям идет параллельно, что наибольшее дифференцирующее действие свойственно кетонам, в частности ацетону, в связи с чем мы систематически исследовали силу кислот в ацетоне и в его смесях с водой. Эти исследования показали, что в ацетоне и в его смесях с водой 1не оправдывается ни одно из следствий теории Бренстеда. Величины j)K не являются линейной функцией 1/е. На графике зависимости pJf в ацетоне от pZ в воде кислоты одного зарядного тина образуют не одну, а несколько прямых (рис. 77). Карбоновые кислоты образуют одну прямую, фенолы — другую, сульфокислоты — третью. [c.285]

Рефрактометрические измерения показали, что коэффициенты преломления кристаллов перхлората натрия равны 1,4606 1,4617 и 1,4731, а молекулярная рефракция составляет 13,58 см . Джонс определил электропроводность, диссоциацию и температурный коэффициент электропроводности водных растворов МаСЮ при О—65 °С. Пограничные потенциалы жидкости и постоянство коэффициентов активности в растворах перхлората натрия в хлорной кислоте изучены Бидерманом и Силленом . [c.51]

Азотная кислота принадлежит к числу наиболее сильных кислот. Ее кажущаяся степень диссоциации (измеренная по коэффициентам электропроводности) в 1 н. растворе равна 82%, в 0,1 н. растворе — 93% (при 18°). [c.645]

В табл. 29 относительная сила кислот сопоставлена с коэффициентами электропроводности а=Х/Хо для сильных, средних и слабых солей. Данные таблицы показывают, что дифференцирующее действие по отношению к кислотам и солям идет параллельно, что наибольшее дифференцирующее действие свойственно кетонам, в частности ацетону, в связи с чем мы систематически исследовали силу кислот в ацетоне и в его смесях с водой. Эти исследования показали, что в ацетоне и в его смесях с водой не оправдывается ни одно из следствий теории Бренстеда. Величины р/С не являются линейной функцией i/s. [c.331]

Однако в присутствии хлористого водорода (500 мг на 100 г ЗОа) электропроводность резко возрастает при изменении концентрации воды от 0,001 до 0,075%. При более высокой концентрации наблюдается расслоение и точное измерение становится невозможным. В интервале 0,03—0,07% Н2О электропроводность изменяется линейно. Вероятно, эти экспериментальные факты объясняются образованием соляной кислоты, которая хорошо ионизирована в среде жидкого сернистого ангидрида. Кондуктометрическая ячейка требует строгого термостатирования, так как температурный коэффициент электропроводности составляет 8% на 1 °С. [c.128]

Отношение коэффициентов электропроводности Лс/Лд кислот (при 18°) [c.94]

Кремнефтористоводородная кислота — одна из сильных кислот. Она значительно сильнее плавиковой кислоты, приблизительно одинакова по силе с серной кислотой. Ее кажущаяся степень диссоциации (измеренная по коэффициенту электропроводности) составляет при 25° в 1 п. растворе 53%, в 0,1 п. растворе — 76% гидроокиси или окиси металлов нейтрализуют ее с образованием фторосиликатов [c.523]

Серная кислота — двухосновная сильная кислота. Ее кажущаяся степень диссоциации (измеренная по коэффициенту электропроводности Л /Лд) в 1 н. растворе равна 51%, в 0,1 н. растворе — 59%. [c.763]

Поскольку соль труднорастворима, т. е. ее концентрация в растворе очень мала, степень диссоциации а и коэффициент электропроводности fl можно считать равными единице, а подвижности ионов в данном растворе и Я — ионным подвижностям при бесконечном разведении Я и Зная концентрацию с, легко найти и растворимость соединения. Кондуктометрия используется также для определения констант равновесия химических реакций в растворах, основности кислот и т. п. [c.105]

Вследствие более низкой диэлектрической проницаемости аммиака по сравнению с е воды межионное взаимодействие в NH3 проявляется сильнее, чем в HjO. Коэффициенты электропроводности растворов сильных, слабых и очень слабых кислот в воде, различающиеся в сотни и тысячи раз, в жидком аммиаке для тех же кислот оказываются практически одинаковыми. [c.81]

Другая методика, основанная на изучении электропроводности, сопряжена с большей погрешностью, однако пригодна, в особенности для измерения констант диссоциации очень слабых незаряженных кислот. Изменение электропроводности при добавлении значительного количества слабой кислоты НХ к разбавленному раствору гидроокиси натрия характеризует степень смещения равновесия реакции НХ- -ОН- Х - -+ Н2О в направлении слева направо. Если НХ является очень слабой кислотой, измерить подвижность X непосредственно невозможно. Однако, поскольку подвижность гидроксил-иона намного больше подвижности любого другого аниона, оценка подвижности анионов близкого размера приводит к небольшой ошибке в окончательном результате. Так как вышеприведенная равновесная реакция не влияет на изменение ионной силы, коэффициенты активности с хорошей точностью будут взаимно компенсироваться. Поэтому онстанту /((НХ) получают умножением наблюдаемой константы [Х ]/[НХ] [ОН-] на Кш- Хотя очень малые изменения электропроводности можно измерить точно, все же данный метод не пригоден для определения К исключительно слабых кислот. Это ограничение связано с влиянием среды при добавлении НХ на подвижность ионов натрия и ионов гидроксила, о величине которого можно только догадываться. Методом электропроводности определены константы диссоциации спиртов и диолов [14]. Очевидно, что аналогичное рассмотрение можно провести и для случая, когда очень слабое незаряженное основание добавляют к разбавленному раствору сильной кислоты. [c.44]

Ячейки з и являются переменными электролитическими сопротивлениями, с помощью которых производится балансировка двух ветвей моста. В качестве электролита в ячейках применена система маннит—борная кислота, имеющая малый температурный коэффициент электропроводности. Для повышения стабильности ячейки помещаются в сосуды Дьюара, колебания температуры в которых за время измерения не превышают 0,001°. Применение электро- [c.211]

Электродное устройство состоит из плексигласового стакана 1, в котором смонтированы четыре сравнительные ячейки 2, 3, 4, и одна измерительная ячейка 6. Сравнительные ячейки служат для устранения влияния изменения температуры кислоты на показания прибора. Вследствие того, что температурные коэффициенты электропроводности серной кислоты различной концентрации и оле- [c.255]

Погрешность лабораторного концентратомера обусловлена в основном изменением температуры сравнительной и измерительной ячеек (из-за зависимости температурного коэффициента электропроводности кислоты от ее концентрации). [c.259]

Согласно теории электролитической диссоциации Аррениуса, при растворении электролитов в воде происходит обратимая диссоциация. Если эта теория правильна, то можно ожидать, что применим и закон действия масс. В этом случае коэффициент электропроводности Д. и степень диссоциации сс, (см. стр. 172) должны быть равны. Следовательно, в водном растворе уксусной кислоты протекает реакция [c.212]

Мерой ионизации кислоты в растворе с концентрацией с является коэффициент электропроводности, определяемый выражением /с = AJA ,, где — эквивалентная электропроводность при концентрации с, а Л > — эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении (вычисленная по эквивалентным электропроводностям ионов, как описано выше стр. 209). В табл. 39 [c.247]

КОЭФФИЦИЕНТЫ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ НЕКОТОРЫХ кислот ПРИ 2 5 [c.247]

Фос( Юрная кислота слабее серной и азотной кислот (Кн = 7,6-10 ). Коэффициент электропроводности (кажущаяся степень диссоциации) 1 н. раствора равен только 0,06, а 0,1 и. раствора — 0,12. [c.435]

Отношение коэффициентов электропроводности Ас/Ло кислот [c.86]

Перегиб на кривой температурного коэффициента электропроводности (рис, 8) и острый максимум на диаграмме температурного коэффициента вязкости (рис. 9) отвечают 75 мол. °/о кислоты. [c.783]

Абсолютный температурный коэффициент электропроводности (С) и вязкости (т) системы муравьиная кислота—пиридин [c.784]

К сильным электролитам относятся почти все соли. Для всех солей одного и того же типа, например для солей, расщепляющихся на два одновалентных иона (тип М Х ), из каких бы веществ они ни состояли,— отношение их молярных электропроводностей гд/ lo или отношение эквивалентных электропроводностей Л /Ло почти равны между собой таким образом соли одного типа имеют почти одинаковые кажущиеся степени диссоциации. Это становится понятным в свете новейшей теории. Согласно последней, все соли (за исключением лишь немногих) при растворении полностью распадаются на ионы. Силы взаимодействия, проявляемые находящимися в растворе и отдаленными сравнительно на большие расстояния ионами особенно в сильно разведенных растворах, зависят только от числа зарядов отдельных ионов и лишь в очень незначительной степени от химической природы растворенных веществ. В противоположность этому коэффициенты электропроводности или Л /Ло кислот иногда обнаруживают значительные различия. (Эднако одноосновные сильные кислоты опять обнаруживают далеко идущее сходство, поэтому их можно рассматривать как полностью или почти полностью диссоциированные. Для слабых кислот коэффициент электропроводности с большим приближением указывает на степень диссоциации. Серная, щавелевая, фосфорная и другие подобные кислоты занимают в этом отношении промежуточное положение. Они называются кислотами средней силы (за исключением серной кислоты,-которую считают сылькой кислотой, так как она в разбавленных растворах на первой стадии полностью диссоциирует). Для сильных оснований отношения коэффициентов электропроводности Лд/Ло соответствуют значениям отношений коэффициентов электропроводностей для солей. [c.93]

Усанович и Сумарокова построили диаграмму электропроводности для растворов с концентрацией О—100% H IO4 при 50 °С. Они получили также частные кривые для температур 20 и 60 °С. При рассмотрении кривых электропроводности, температурных коэффициентов электропроводности и зависимости произведения вязкости на электропроводность от концентрации эти авторы сделали заключение, что в жидкой фазе присутствуют MOHO- и дигидраты хлорной кислоты. [c.28]

Кривые вязкости—выпуклые по отношению к оси концентраций, и вязкость непрерывно возрастает при переходе от хлорной кислоты к трихлоруксусной кислоте. Уменьшение вязкости при повышенных те ,шературах более четко вырая е]Ю для высоких концентраций трихлоруксусной кислоты. Кривые электропроводности имеют аналогичный характер, но электропроводность падает равномерно и быстро в том же направлении. При переходе от НС104 к СОзСООН температурный коэффициент электропроводности в интервале от 50 до 60 °С быстро возрастает. Г рафик зависимости произведения электропроводности на вязкость от концентрации дает почти линейное понижение (с небольшой выпуклостью к оси концентраций) в направлении от хлорной кислоты к трихлоруксусной. Величина 1/р возрастает при переходе от НСЮ к СС1зС00Н по кривой, вогнутой по отношению к оси состава. [c.34]

Коэффициент электропроводности Лс/Ао щавелевой кислоты в 1 н. растворе 0,15, в 0,1 н. 0,31. Согласно этому (кажущаяся) степень диссоциации составляет 15 и соответственно 31%. Числовые значения обеих констант диссоциации щавелевой кислоты лежат ближе одна к другой, чем это обычно имеет место у других двухосновных кислот (например, Н2СО3, HgS). Это обстоятельство связано с тем, что у щавелевой кислоты способные к диссоциации атомы Н связаны с двумя разными пространственно разделенными группами (Treadwell, Д928). [c.493]

В 1888 г. ученик Оствальда Шпор объяснил необычно сильное замедляющее действие нейтральных солей на скорость каталитической инверсии тростникового сахара тем, что степень диссоциации (электропроводность) молекулы катализатора не зависит от температуры, в то время как диссоциация соли увеличивается с ростом температуры [189]. Через год Аррениус [221], определив температурные коэффициенты электропроводности растворов ряда органических кислот и их солей в интервалах 18—52° С, отчетливо сформулировал основные эмпирические зависимости значения температурного коэффициента от изтиене-чия температуры и степени диссоциации исследуемого электролита. [c.61]

Для разбавленных растворов солей и оснований значение коэффициента а колеблется в пределах от 0,020 до 0,025, а для кислот и кислых солей — от 0,01 до 0,016. С разбавлением растворов эквивалентная электропроводность Я их увеличивается до некоторого предельного значения Хоо, носящего название эквивалентной электропроводности при бесконечно большсил разбавлении. Отнощение Х/Хсо носит название коэффициента электропроводности и служит мерой степени электролитической диссоциации а раствора [c.350]

Из немногочисленных опубликованных данных об изменении удельной электропроводности ионитов в зависимости от температуры можно сделать вьшод что температурный коэффициент электропроводности ионитов dK/Kdt составляет величину такого же порядка, как и наблюдаемая в растворе, т. е. около 2% на градус. Этого можно было ожидать, если учесть, что электропроводность ионитов имеет электролитическую природу. Данные Иенкеля и Лил-лиана 132], полученные с катионитовой мембраной, изготовленной на основе антраниловой кислоты, показали большую зависимость электропроводности от температуры для иона водорода (3,6% на градус между 20 и 40° С) и для многовалентных ионов (2,9 на градус для кобальта в этом же интервале температур). Значение энергии активации электропроводности, полученное Пьюри и др. [Р16], равно 6 кшл/г-экв и составляет примерно такую же величину для температурного коэффициента. [c.90]

Если для 1 н. раствора серной кислоты принять степень диссоциации по первой тупени равной 100%, то для второй ступени получим значение 2,5 . Отсюда среднее значение степени диссоциации 51,2% удовлетворительно согласуется с величиной, определенной по коэффициенту электропроводности (51,4%). Для 2 н. серной кислоты среднее значение степени диссоциации по первой и второй ступеням получается равным 50,6%. Поэтому для такого раствора [Н ] = 1,012 и pH = —0,005. [c.683]

Возможно, что наличие максимума на кривой температурного коэффициента электропроводности (около 80 мол. /о кислоты) и на изотермах исправленной электропроводности (при 80 мол. /о кислоты) обусловлено образованием в системе еще одного соединения состава 4НС00Н СеНбЫ, [c.783]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология