Основания применение закона действия масс

Применение закона действия масс к кислотам и основаниям. Применив уравнение закона действия масс (стр. 169) к реакции (5), получаем [c.248]

Применение закона действующих масс к процессам ассоциации в растворе. Остановимся кратко на теориях, основанных на представлении о том, что равновесие между мономерными молекулами и ассо- [c.433]

Применение закона действующих масс к процессам ассоциации в растворе. Остановимся кратко на теориях, основанных на представлении о том, что равновесие между мономерными молекулами и ассоциатами в растворе может рассматриваться как химическое равновесие и быть описано с помощью закона действующих масс. [c.461]

Наиболее надежно ошибку титрования можно определить экспериментально, проводя большое число анализов стандартного образца. Это особенно необходимо при разработке нового метода анализа. Однако такая работа очень трудоемка, поэтому ошибку титрования рассчитывают из условий равновесия для каждой системы. К рассчитанным минимальным ошибкам прибавляют затем другие систематические ошибки капельную, ошибку градуировки, температурную и др. Так как этот расчет основан на применении закона действующих масс к водным растворам, в следующем разделе будут приведены некоторые конкретные примеры. [c.215]

В теории электролитической диссоциации (Оствальд н Аррениус, 1880—1890 гг.) было показано, что водородсодержащие соединения, обладающие кислотными свойствами, образуют в водном растворе ионы водорода. Применение закона действующих масс к равновесию диссоциации привело к формулировке констант диссоциации в качестве рациональной количественной меры силы кислоты. Подобно этому, основные свойства связывали с образованием в растворе гидроксильных ионов, а взаимно антагонистическое действие кислот и оснований объясняли реакцией Н++0Н Н20. Все это позволило определить кислоты и основания как вещества, образующие в водном растворе ионы водорода и гидроксил-ионы соответственно. Такое определение было общепринятым в течение следующих 30 или 40 лет. За это время было получено много количественных соотношений для процессов диссоциации и гидролиза, для буферных растворов, и для индикаторных равновесий, таким образом, многие результаты получили удовлетворительное объяснение. [c.15]

Принцип структурного разупорядочения. Если кристалл находится в равновесных условиях, то концентрации дефектов взаимосвязаны и квазихимическое приближение, основанное на применении закона действия масс, позволяет найти зависимость концентрации любого сорта дефектов от параметров состояния. В рамках подобных представлений удалось объяснить многие теплофизические, электрические, магнитные, оптические и механические свойства материалов, а также воздействовать на интенсивность процессов, протекающих с участием твердых фаз (структурные превращения, окисление металлов и сплавов, процессы спекания, гетерогенного катализа и твердофазные реакции). [c.167]

При исследовании большого числа электролитов было установлено, что закон действия масс применим только к слабым электролитам. Поэтому имеются все основания считать, что теория электролитической диссоциации тоже справедлива только для слабых электролитов. Слабые электролиты в чистом виде состоят из неионизированных молекул, которые образуют ионы только при растворении в воде. Даже в этом случае на ионы диссоциирует лишь небольшая доля общего числа молекул, а остальные молекулы остаются в недиссоциированном виде. Поэтому степень диссоциации а мала. В действительности даже в этом случае происходит не простая диссоциация, как это записано в приведенном выше уравнении, а взаимодействие с водой, в результате чего образуются ионы (об электролитической диссоциации и применении закона действия масс к слабым электролитам см. в главе 15). [c.212]

Термодинамике мицелл посвящены многочисленные работы [1—5]. Отметим, что в сравнении квазихимической и фазовой моделей мицелл предпочтение отдавалось чаще первой, основанной на законе действия масс, хотя мицелла не является химическим соединением. Основные возражения против фазовой модели формулировались следующим образом [6] существует не ККМ, а целая переходная область мицеллообразования и, следовательно, переход к мицеллообразованию не является точкой фазового превращения химический потенциал молекул ПАВ не является постоянным в области существования мицелл, как это должно быть при наличии фазового равновесия. Оба эти возражения неправильны. Из статистической механики известно, что резкий фазовый переход может наблюдаться лишь в макроскопическом пределе (когда число молекул стремится к бесконечности). Для малых систем, какими и являются мицеллы, существует не точка, а область фазового превращения (этот факт многократно демонстрировался машинными экспериментами). Что касается постоянства химического потенциала и молекулярной концентрации ПАВ, то оно проявляется также лишь для равновесия макроскопических фаз с плоской поверхностью раздела. Если речь идет о малой фазе с искривленной поверхностью, то ее равновесие с окружающей средой может сохраняться и при переменном химическом потенциале. Можно сказать, что представление о мицелле как о фазовой частице согласуется с современными представлениями о фазовых переходах. Что касается закона действия масс, который, как известно, дает неплохие результаты при применении к мицеллам, то, как показано ниже, он хорошо согласуется и с фазовым подходом, так что оба подхода по существу дают единый метод рассмотрения мицелл. [c.139]

Влияние различных условных определений индивидуальных ионных коэффициентов активности на величину ран, полученную из измерений э. д. с. иллюстрирует рис. IV. 6. Точка представляет значение ран для 0,01 т раствора, рассчитанное, как описано выше кривые / и 2 соответствуют ран, основанному на величине усь определенной по уравнению (I. 27 ") с параметром а, равным 8 и ЗА. Как показывает рис. IV.6, ран растворов буры почти не меняется с изменением концентрации (от 0,01 до 0,05т). Необычный ход кривых несомненно отражает тенденцию метаборной кислоты к полимеризации [30], вызывающую отклонение буферного отношения от единицы. Следовательно, ран, рассчитанное простым применением закона действия масс к диссоциации метаборной кислоты без учета остальных равновесий, является ошибочным. Значение же, полученное по уравнению (IV. 11), по-видимому, [c.83]

Равновесия между слабой кислотой НА или слабым основанием В и растворителем 5Н могут быть рассмотрены на основе реакции НА 5Н = 5Н "Ь А и В -(- 5Н = НВ 5. Соответствующие константы равновесия можно обозначить через /Снд и 1/Д нв+. Однако эти реакции не будут протекать до конца. Сила кислот НА и НВ+ (или оснований А и В) по отношению К кислотным и основным свойствам растворителя определяет, какая из этих реакций будет превалировать. Применение закона действующих масс к этим равновесиям приводит к следующим выражениям для констант диссоциации К я К, [c.314]

Эти авторы нашли, что данные их статистических опытов с применением сульфоугля хорошо согласуются с данными, полученными ]та основании модифицированного закона действующих масс. Их результаты хорошо описываются следующим уравнением [c.247]

Начнем с первого подхода и используем формальное уравнение скорости превращения, основанное на применении закона действия масс [c.172]

Как показано выше, применение закона действия масс для количественного описания равновесий распределения солей металлов требует знания ряда вспомогательных величин, в частности средних ионных коэффициентов активности солей металла в водной фазе различного количественного состава . Поэтому практически расчет эффективных констант экстракции часто вызывает трудности и в настоящее время константы рассчитаны только для нескольких сотен экстракционных систем, в то время как число таких систем, описанное в литературе, превышает 10 тысяч и продолжает неуклонно увеличиваться. Наиболее распространенный способ экспериментального определения коэффициентов активности необходимых для расчета экстракционных равновесий заключается в следующем. На основании данных о коэффициентах распределения рассчитывают кажущиеся константы экстракции [Экстрагируемый комплекс]ррг 2 [c.28]

Поэтому наряду с методами расчета экстракционных равновесий, основанными на законе действия масс, предложен также метод, основанный на законе действия масс в сочетании с уравнениями линейных соотношений свободных энергий (ЛСЭ) [76, 77]. Применение этого метода стало возможным в связи с накоплением массивов экспериментальных данных о распределении для большого числа серий систем, имеющих одинаковую водную фазу и различающихся только природой и концентрацией экстрагентов. Например, для экстракции четырехвалентных актиноидов нитратами аминов и НФОС из азотнокислых растворов описано более 200 серий таких экстракционных систем. Сущность метода основана на отмеченном выше (с. 23) параллелизме между изменениями логарифмов коэффициентов распределения элемента при изменении состава водной фазы для систем с разными экстрагентами. Это позволило построить [77] для близких по свойствам элементов шкалы параметров ВВФ ( влияние водной фазы ), количественно характеризующих влияние концентрации кислоты в водной фазе и не зависимых от экстрагента. Распределение микроконцентраций извлекаемого металла при отсутствии других извлекаемых веществ может быть выражено с помощью этих параметров линейным уравнением типа [c.29]

Равновесная теория, основанная на применении закона действия масс к процессу гетерогенной химической реакции между зернами ионита и омывающим их раствором. При этом вводится коэффициент обмена, который соответствует количеству нонов В, присутствующих 1В растворе, находящемуся в равновесии с зернами ионита. Этот раствор должен содержать 1 г-экв подвижного иона В вместе с 1 г-экв неподвижного иона А. Если [c.97]

Изучение сложных необратимых реакций показало, что для определения условий синтеза соединения особенно четкие результаты дает построение закономерностей изменения выхода синтезируемого соединения в отношении обоих исходных веществ. Характерные диаграммы, получающиеся при этом, позволяют установить стехиометрию реакций, степень их обратимости и существование побочных направлений. Этот первоначально полученный опытным путем вывод подтверждается построениями, основанными на применении закона действующих масс (см. главу VI). [c.168]

Известно несколько подходов к описанию ионообменных равновесий, различающихся исходными положениями постулировалось применение закона действующих масс к ионообменному процессу [1, 2] применялось уравнение Гиббса — Доннана или его аналоги 13—5] известно применение методов статистической физики для вывода уравнения равновесия [6—8] и ряда модельных представлений для тех же целей. Однако наиболее часто для описания ионообменных процессов используются методы, основанные на применении закона действующих масс или мембранного распределения. Они наиболее просты и содержат наименьшее количество допущений о свойствах ионообменных систем. Поскольку подход, который мы предлагаем в настоящей работе, имеет много общего с обеими этими концепциями, целесообразно рассмотреть их подробнее. [c.111]

В табл. И. 16 представлены дипольные моменты ряда солей третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований, определенные в основном за последнее время. Из таблицы видно, что дипольные моменты аммониевых солей весьма велики, хотя данные разных авторов несколько отличаются друг от друга. Для солей третичных аминов расхождения обычно малы и объясняются различием использованных методов расчета. Наиболее часто дипольные моменты веществ определяют по зависимости диэлектрической проницаемости растворов в неполярных растворителях от концентрации растворенного вещества. Эта зависимость в достаточно разбавленных растворах линейна. Для солей третичных аминов линейная зависимость наблюдается при концентрациях ниже 0,001 М [149], что требует применения весьма чувствительной аппаратуры. Альтернативой является использование более концентрированных растворов и расчет дипольных моментов с учетом образования в растворе димеров по закону действия масс, что, однако, приводит к несколько заниженным значениям ди- [c.99]

Как уже говорилось, в растворах сильных электролитов на состояние равновесия оказывают существенное влияние силы электростатического взаимодействия заряженных частиц. Этим в значительной степени объясняется невозможность применения без дополнительных условий и поправок закона действия масс к равновесию диссоциации сильных электролитов. Применительно к рас-створам слабых электролитов можно говорить о равновесии между ионами и реально существующими недиссоциированными молекулами. Отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул электролита называется степенью диссоциации слабого электролита и обозначается символом а. В растворах слабых электролитов концентрация ионов сравнительно мала, что дает основание пренебречь силами их электростатического взаимодействия и принять, что свойства электролитов определяются только равновесием диссоциации, которая в этом случае полностью подчиняется закону действия масс. [c.25]

Положение расчет равновесий, связанных с переносом протона, основан на применении закона действия масс. [c.50]

Положение-, расчет равновесий, связанных с процессами осаждения и растворения осадков, основан на применении закона действия масс. [c.66]

В водном растворе концентрация соли и основания остается постоянной, так как он постоянно насыщается этими соединениями, находящимися в твердом состоянии на дне сосуда. Если взять большое количество воды, то и его можно считать постоянным. Применение закона действия масс приводит в этом случае к [c.397]

В полной аналогии с анализом, проведенным в предыдущей главе о применении закона действующих масс к описанию переноса электронов в комплексах, показано, что в условиях редокс-равновесия со средой к в отсутствие кооперативности в переносе электронов величины термодинамических параметров комплексов переносчиков и подвижных переносчиков совпадают. Если же имеют место кооперативность в переносе электронов или нарушение редокс-равновесия со средой, то термодинамический анализ комплексов переносчиков, основанный на использовании концентраций окисленных и восстановленных форм отдельных переносчиков электронов, становится неприменимым. [c.119]

Методы определения степени электролитической диссоциации (а) в применении к сильным электролитам дают неправильные числа — закон действующих масс совершенно неприменим к сильным электролитам. В табл. 52 приведены значения а, найденные по понижению температуры вымерзания (ао м) и по электропроводности (а ) и вычисленные на основании этих величин постоянные электролитической диссоциации Косм и К>,- [c.171]

Эти формулы выводят на основании закона действующих масс в применении к уравнению диссоциации. Например [c.52]

Метод кривых относительного поглощения, предложенный в 1957 г. Парамоновой [20], следует рассматривать как промежуточный между стехиометрическими методами и методами, в основу которых положен закон действия масс. Этот метод, допускающий применение как катионитов, так и анионитов, основан на насыщении ионитов при переменном составе раствора. Сравнение полученных данных позволяет определить относительные доли металла, входящего в состав катионных, нейтральных и анионных комплексов. Прежде всего в условиях равновесия между катионитом и раствором, содержащим металл в виде свободных катионов, определяют количество металла поглощаемое единицей массы иопита. Затем измеряют количество металла g , поглощаемое в присутствии [c.374]

При применении водородного электрода (платиновый электрод, омываемый газообразным водородом) и соблюдении стандартных условий (при 18—25°С, давлении 1 ат и концентрации или активности растворенных компонентов, равной 1) получают нормальные потенциалы Ненормальные потенциалы, представленные в табл. 35, располагаются в последовательный ряд, аналогичный шкале электроотрицательности. Для дегазационной практики больший интерес представляют не элементы, а соединения с высоким окислительным потенциалом. На основании закона действия масс и из данных табл. 36 следует, что повышение концентрации водородных ионов [c.318]

Для определения pH растворов применяют, как правило, двухцветные индикаторы. Изменение окраски индикатора происходит при pH, при котором концентрации сопряженных кислоты и основания равны. Применение закона действующих масс к протолитической реакции А-ьН20ч В- -Нз0+ без учета коэфф1ИЦиентов активности дает следующую приближенную формулу для вычисления pH [c.386]

Все соли и основания по Аррениусу являются сильными электролитами, процесс их электролитической диссоциации в разбавлеииом водном растворе необратим и поэтому применение закона действующих масс к этому процессу невозможно. В концентрированных растворах сильных электролитов из-за большой концентрации ионов и их взаимного притяжения кажущаяся степень диссоциации, определенная экспериментально, как правило, не равна I (100 %). [c.258]

Из изложенного в гл. XXVH материала видно, что в фотосинтетических РЦ перенос электрона осуществляется как подвижными переносчиками, так и переносчиками, организованными в молекулярные комплексы. В первом случае процессы транспорта описываются бимолекулярными уравнениями второго порядка, основанными на применении закона действующих масс. Во втором случае математическое описание основывается на уравнениях для вероятностей переходов между разными состояниями молекулярного комплекса эти состояния включают переносчики в соответствующих окислительно-восстановительных состояниях. [c.381]

При изучении количественных закономерностей ионообмена было установлено, что ионообменные процессы между твердой и жидкой фазами являются гетерогенными, обратимыми и подчиняются правилу эквивалентности. Это было доказано с помощью разработанного нами метода изучения обратимых процессов ионообмена с применением радиоактивных индикаторов для обмена катионов щелочных, щелочноземельных и тяжелых металлов на сульфокатионитах, когда в реакции принимают участие только одноименные активные группы и ионообмен не сопровождается вторичными процессами. Процесс описывается уравнением, основанным на законе действующих масс для обмена двух ионов любой валентности [c.284]

Действительно, при рассмотрении стереоспсцпфичных реакций основное положение теории подтверждается тем, что такие реакции гораздо более энергичны , чем реакции, компонентами которых являются рацематы. Применение закона действующих масс к ферментативным процессам сразу покажет, что инактивация живой природы мгновенной перегруппировкой половины каждой из ее оптических компонентов в свой оптический антипод внезапно уменьшила бы скорости всех стереоспецифических реакций, протекающих в ней, до скоростей, приближающихся в случае бимолекулярных реакций к половине их прежней величины. Следовательно, если растущая ткань не будет полностью инактивна, то малейшее отклонение от точного равенства антиподов стало бы увеличиваться с непрерывным ростом ткани до тех нор, пока первоначально неактивная система не была бы полностью подавлена преобладающим количеством одного энантиоморфа. Таким образом, когда количества реагирующих молекул велики, возможность наличия такого точного распределения будет мала и возникнет большая вероятность иного рода распределения. Абсолютно равного распределения фактически никогда не будет. Для относительно малого числа молекул (например для 1 10 ) теория дает возможность рассчитать избыток молекул одного антипода, равный 0,21%. Эта концепция не покан ется такой уж невероятной, если вспомнить многочисленные факты самопроизвольной оптической активации материи, происходящей при спонтанной кристаллизации ряда органических и неорганических соединений. На спонтанной избирательно кристаллизации энантиоморфов основан первый метод Пастера разделения рацематов. [c.9]

Первым фактором является рост числа публикаций в области экстракции, в том числе экстракции аминами. Невозможносп. описания (в рамках традиционных методов) всех публикуемых данных в ограниченном объеме книги требует применения новых приемов количественного описания экспериментального материала, обобщения этого материала с целью уплотнения информации. На первых этапах развития экстракционной химии основным средством уплотнения информации являлась замена массивов экспериментальных данных о коэффициентах распределения в серии систем, различающихся только количественным составом фаз, одной величиной — константой экстракции, в сочетании с математической моделью коэффициента распределения, основанной на законе действия масс (ЗДМ). Такой путь уплотнения информации широко использовался в первом издании книги, где были для многих серий систем приведены сводки констант экстракции, количественно характеризующие равновесия в этих системах. В настоящее время в связи с дальнейшим ростом массива данных возникла необходимость еще большего уплотнения информации — сокращенного выражения массивов величин констант экстракции с помощью уравнений, основанных на линейных соотношениях свободных энергий (ЛСЭ). Такой подход, частично использованный в первом издании, в настоящем издании книги применяется более последовательно. Представляется, что использование уравнений, основанных на ЛСЭ, является перспективным, так как в настоящее время и особенно в будущем это может быть основным путем компактного описания больших массивов экспериментальных данных по экстракционным равновесиям. Кроме этого, ЛСЭ являются удобным инструментом анализа данных для выявления закономерностей влияния различных факторов (строения молекул экстрагента, природы разбавителя и т. д.) на экстракцию, а часто также средством проверки достоверности экспериментальных данных. [c.4]

Становятся более ясными причины необратимости процесса ионообмена между некоторыми ионитами и электролитами. Более четко обозначились границы применения уравнения изотермы обмена, основанного на законе действия масс, для описания количественного закона ионообмена. Например, законом действия масс не описывается изотерма ионообмена, если процесс осложнен другими гетерогенными химическими процессами. [c.6]

Естественно, что методы, основанные только на химических представлениях, т. е. на постулировании определенного числа химических реакций и использовании закона действующих масс, не имеющие в применении к смесям неэлектролитов должного теоретического обоснования, обычно оказываются пригодными для описания систем неэлектролитов лишь в узком интервале концентраций и не позволяют использовать наличный экспериментальный материал для вычисления поведения системы в еще неисследованной области концентраций. Так, например, В. М. Вдовенко с сотрудниками [4, 5] на основании представления об образовании соединения ТБФ НгО удалось описать линию расслаивания в системе НгО — СеНе — ТБФ до концентрации ТБФ в органической фазе около 5 мол. %. В то же время, как будет показано ниже, пожертвовав представлением об образовании этого и подобных ему соединений, можно полностью описать все гомогенное поле указанной тройной системы только на основе данных, характеризующих двойные системы НгО — СвНв, СвНе — ТБФ и НгО - ТБФ. [c.77]

Расчеты в фотометрическом анализе в большинстве случаев выполняются с использованием, основного закона светопоглощ,ения, закона действующих масс и закона сохранения массы вещества. Обстоятельные расчеты, связанные с различными вопросами фотометрического анализа и аналитического определения веществ, описаны в учебнике Комаря [371] и книге Адамовича [372]. В монографии Батлера [373], посвященной математическому описанию ионных равновесий, изложены методика составления и способы решения системы уравнений. В предлагаемых ниже примерах приведены некоторые приемы и способы расчета ионных равновесий, основанные на применении вышеназванных химических законов с использованием условных констант. Там же даны различные примеры приближенных расчетов, которые, несмотря на упрощающие допущения, позволяют получать вполне удовлетворительные результаты. [c.290]

Широко известны работы Шуберта, Фронеуса, Краусса — Нельсона, Сальмона, Маркуса — Корнелла и других исследователей, которые для изучения процессов комплексообразования использовали как катиониты, так и аниониты. Достаточно подробно методы ионного обмена, применяемые в изучении комплексообразования, обсуждены в книге [134, с. 368], где отдельно рассмотрены стехиометрические методы (метод эквивалентов и метод насыщения ионита), область применения которых сужена различными ограничениями, и более строгие, приложимые к более широкому кругу объектов — методы распределения, основанные на использовании закона действия масс. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология