Реакции неустойчивые промежуточные продукты

Описанный механизм иллюстрирует два важных аспекта химических реакций незавершенность большинства реакций и необходимость использования катализатора. Не из каждой распадающейся молекулы неустойчивого промежуточного продукта образуется бромбензол многие молекулы распадаются, приводя снова к исходному реагенту. В результате большинства синтезов появляется смесь, в которой желаемый конечный продукт является лишь одним из компонентов (в лучшем случае главным) среди ряда возможных продуктов. Одна из проблем химического синтеза заключается в разработке таких способов и путей синтеза, которые максимально увеличивают выход желаемого продукта. Часто длинный обходной путь лучше очевидного одностадийного синтеза, если более сложный синтез приводит практически к единственному продукту. [c.303]

В этой системе гидрохинон может быть заменен бензохиноном, реакция которого с сульфитом натрия протекает мгновенно. Сульфит натрия частично может окисляться гидроперекисью до сульфата натрия с образованием неустойчивых промежуточных продуктов. [c.139]

Рассмотрим эти две стороны проблемы более подробно. Реакции, участвующие в фотосинтезе, являются, по крайней мере частично, поверхностными реакциями. Далее, весьма вероятно, что их можно считать топохимическими реакциями, т. е. такими, которые происходят не путем столкновения молекул, движущихся беспорядочно в двумерных адсорбционных слоях, а путем прохождения реагирующих молекул через ряд каталитических реакционных центров . Продукты, образованные в одном реакционном центре, направляются к следующему, так что обратные реакции неустойчивых, промежуточных продуктов окисления и восстановления не могут совершаться вследствие пространственного разделения этих продуктов. Уравнения, основанные на законе действия масс, могут применяться к этому типу реакций только с большими оговорками. [c.275]

Б. Спектроскопические методы. На первый взгляд кажется, что оптическая спектроскопия является идеальным методом для изучения неустойчивых промежуточных продуктов, однако во многих случаях применение этого метода встречает существенные трудности. Причина заключается в малой концентрации присутствующих промежуточных веществ, а также в сложности выделения спектров промежуточных веществ (эмиссионных или абсорбционных) из спектров других присутствующих веществ. Тем не менее имеется большое число примеров успешного использования этих методов. Так, спектры испускания возбужденных радикалов, атомов и ионов наблюдались в случае тлеющих и дуговых разрядов, а также во взрывных реакциях и пламенах. В частности, при электрически возбуждаемом излучении [16, 17] были идентифицированы радикалы Сг, СН, Н8, 82, О, СК, КН, ОН, PH, HgH. Подобным же образом в пламенах и взрывах [18] наблюдались, в частности, радикалы С2, СН, ОН, КН, 80, Н, С1, СНО. Однако в обоих этих примерах наблюдаемые спектры испускания могут дать сведения только об относительном количестве возбужденных радикалов и ничего не говорят о типе или количестве радикалов, присутствующих в невозбужденных состояниях и не способных к излучению. [c.96]

Современные ИК-спектрометры позволяют снимать ИК-спектры газообразных, жидких и твердых веществ при высоких, комнатных и низких температурах, высоких или низких давлениях, очень малых количеств соединений, неустойчивых промежуточных продуктов реакции и т. п. [c.205]

Для расчета результатов титрования закисного железа перманганатом в присутствии серной кислоты не имеет значения образование некоторых промежуточных соединений важно знать только исходные и конечные валентные состояния железа и марганца. Обстоятельства резко изменяются в присутствии некоторых посторонних веществ (например, ионов хлора), которые в данных условиях не реагируют ни с окислителем, ни с восстановителем. Неустойчивые промежуточные продукты могут в ряде случаев взаимодействовать с посторонним веществом (например, окислять ионы хлора). Таким образом, постороннее вещество, которое в данных условиях само по себе не реагировало с основными компонентами реакции в отдельности, теперь оказывается вовлеченным в процессы изменения валентности. Такие процессы называются сопряженными реакциями окисления или восстановления. [c.358]

Таким образом, во всякой цепной реакции процесс развивается вследствие образования неустойчивых промежуточных продуктов — атомов или радикалов, которые называются также активными центрами. Важно подчеркнуть, что эти промежуточные вещества являются валентно ненасыщенными. Вследствие неустойчивости атомов и радикалов время их жизни очень мало. [c.349]

Характер промежуточных продуктов реакции в ступенчатых процессах — устойчивые, стабильные молекулярные продукты в цепных — неустойчивые промежуточные продукты (свободные радикалы, ионы с малым временем жизни). [c.78]

Центральной задачей в большинстве исследований катализа было и остается изучение природы промежуточных стадий, через которые проходит процесс. Далеко не во всех случаях удается идентифицировать неустойчивые промежуточные продукты. В области гетерогенного катализа исследователь встречается с поверхностными соединениями, адсорбированными атомами и молекулами, так что речь скорее может идти о промежуточных состояниях систем, чем о возникновении определенных соединений. Взаимоотношения катализатора и субстрата имеют различный характер. В простейшем случае катализатором является просто ион водорода (фактически ион гидроксония), присоединение которого к молекуле субстрата вызывает в ней перераспределение связей с последующим отщеплением протона в другой части молекулы примером может служить реакция енолизации ацетона [c.321]

Однако опыт показывает возможность получения при термическом разложении метана значительного количества ацетилена при температурах 1400—1500° С. Это возможно потому, что реакция (1)идет быстрее реакции (2). Следовательно, получающийся ацетилен является термодинамически неустойчивым промежуточным продуктом и для его сохранения необходима быстрая закалка продуктов реакции, которая предупреждает разложение ацетилена на углерод и водород. [c.114]

Окисление углеводородов. В основе современных взглядов на механизм окисления лежит перекисная теория Баха-Энглера и представление о цепном характере окислительных процессов Семенова. Имеются отдельные работы, посвященные выяснению последовательности и механизмов образования отдельных стабильных продуктов окисления, причем метод меченых атомов позволил определить отношение скоростей ряда радикальных реакций окисления 91—94]. Многие вопросы, связанные с обнаружением неустойчивых промежуточных продуктов химических реакций были решены при помощи изотопного кинетического метода, разработанного М. Б. Нейманом [95]. [c.23]

Изотопно-кинетический метод позволяет определять не только природу, но и скорость образования неустойчивых промежуточных продуктов реакции. [c.153]

Неустойчивые промежуточные продукты в фотохимической реакции обычно присутствуют в таких низких концентрациях, что их нельзя изучать непосредственно. Один из способов увеличения их концентраций — использование очень мощной вспышки света. Вспышка, обладающая большой энергией и малой продолжительностью, получается за счет разряда батареи конденсаторов через газоразрядную трубку. Вспышки столь интенсивны, что в некоторых случаях практически все молекулы в реакционной трубке диссоциированы на свободные радикалы и атомы. В течение нескольких микросекунд могут быть получены мощности 50 МВт. С помощью этого метода удалось определить спектры поглощения таких радикалов, как МНг, СЮ и СНз. [c.555]

Мы ограничимся рассмотрением процессов с мономолекулярными и бимолекулярными последующими реакциями, а также процессов, в результате протекания которых образуются неустойчивые промежуточные продукты. [c.369]

ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ, ПРИ КОТОРЫХ В ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ СТАДИИ ОБРАЗУЮТСЯ НЕУСТОЙЧИВЫЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ, ВСТУПАЮЩИЕ В ПОСЛЕДУЮЩИЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ [c.373]

Только что развитые соображения относительно колебатель-вой неустойчивости химического реактора справедливы, конечно, только для реакций с простой кинетикой. Если в реакции участвуют промежуточные продукты, концентрация которых меняется существенно нестационарным образом, то и в проточных системах могут возникать рассмотренные выше кинетические и термокинетические колебания. Применением полученных результатов к процессам гетерогенного катализа мы займемся ниже. [c.458]

Исходное вещество необратимо превращается в неустойчивый промежуточный продукт, который в газовой фазе расщепляется по реакции 1 или 2 [c.34]

Первая электрохимическая стадия Э1 процесса состоит в восстановлении деполяризатора до неустойчивого промежуточного продукта фенилгидроксиламина, превращающегося химическим путем (реакция X) в хинонимин [c.98]

Исследования [15] показали, что существуют и другие элементарные реакции, дополняющие стадии зарождения и развития цепей. Обрыв цепей может происходить в результате образования из неустойчивых промежуточных продуктов устойчивых соединений, выбывающих из реакции в качестве конечного продукта, а также столкновения с какой-либо поверхностью (стенкой сосуда, частицей устойчивого соединения). [c.59]

Цепное горение возможно только при реакциях, для которых основой воспламенения или взрыва является цепной процесс. Последний сопровождается образованием неустойчивых промежуточных продуктов, регенерирующих активные центры, которые ускоряют процесс. Примером такой реакции является горение паров фосфора и серы в кислороде. Накопление достаточного количества активных центров способствует переходу цепного процесса в тепловой и возрастанию температуры смеси до точки ее самовоспламенения. Такой переход был бы всегда неизбежен, если бы все возобновляемые активные центры сохранялись. В действительности же наряду с возникновением цепей происходит их обрыв, что объясняется адсорбцией их на стенках сосуда, столкновениями с продуктами реакции и инертными газовыми моле- [c.19]

Первая стадия является ферментативной и завершается образованием неустойчивого промежуточного продукта (иминокислота), который на второй стадии спонтанно без участия фермента, но в присутствии воды распадается на аммиак и а-кетокислоту. Следует указать, что оксидазы аминокислот (Ь- и О-изомеров) являются сложными флавопротеинами, содержащими в качестве кофермента ФМН или ФАД, которые выполняют в этой реакции роль акцепторов двух электронов и протонов, отщепляющихся от аминокислоты. Оксидазы Ь-аминокислот могут содержать как ФМН, так и ФАД, а оксидазы О-аминокислот-только ФАД в качестве простетической группы. Схематически реакции окислительного дезаминирования аминокислот с участием коферментов могут быть представлены в следующем виде [c.432]

Если исходный бис-гидразон получен из циклического 1,2-ди-кетона с кольцом небольшого размера (число атомов углерода<7), то ацетилены, образующиеся в результате реакции (1), являются лишь неустойчивыми промежуточными продуктами и могут быть уловлены в виде аддуктов с диенами [8, 9]. [c.246]

На первой стадии происходит либо прямой перенос электронов от электрода к данному органическому соединению, либо образование сольватированных электронов, либо разряд атомов водорода у поверхности электрода. Какой именно будет первая стадия и что последует дальше — это зависит, очевидно, от ряда факторов. Важную роль играет природа растворителя — применяются и водные, и безводные, и смешанные растворители. Растворитель не только влияет на первую стадию, но и изменяет состав адсорбированного слоя на поверхности электрода и вступает в химическую реакцию с образованием неустойчивого промежуточного продукта. Электрод может оказывать влияние на реакцию благодаря своей каталитической активности, а также адсорбционной способности по отношению к различным атомам и молекулам, имеющимся в растворе. Очень важное значение имеет также его водородное перенапряжение если рассматриваемое соединение восстанавливается с трудом, то на металлическом электроде с низким перенапряжением будет выделяться водород и лишь электрод с высоким перенапряжением будет обеспечивать подвод энергии, необходимой для восстановления. Образование продукта реакции зависит также от таких факторов, как концентрация органического соединения, плотность тока, скорость перемешивания, температура, наличие в электролите кислотных, щелочных или других катализаторов, например солей титана или церия. [c.243]

Методы изучения кинетики электродных процессов изложены в книгах и обзорах [1, 18, 19] и включают различные варианты релаксационных измерений. Следует упомянуть использование вращающегося диска с кольцом для обнаружения сравнительно неустойчивых промежуточных продуктов электродной реакции. Например, присутствие перекиси водорода, возникающей при протекании реакции с участием кислорода на дисковом электроде (разд. 59), можно определить количественно путем превращения перекиси обратно в кислород на концентрическом дисковом электроде, помещенном на одной и той же вращающейся поверхности, что и дисковый электрод. [c.210]

При восстановлении нитроферроцена в щелочных растворах с рН<14 в области потенциалов подъема поляризационной кривой на диске (рис. 7.24, <2) на кольцевом электроде регистрируются три анодные волны (рис. 7.25). Зависимости выходов соответствующих этим волнам продуктов от потенциала диска представлены на рис. 7.24,6. Волна / однозначно идентифицируется как волна окисления анион-радикалов нитроферроцена в исходное соединение. Об этом говорит, в частности, падение выхода соответствующих частиц с ростом катодной поляризации (кривая I на рис. 7.24,6) и исчезновение волны при переходе к нейтральным растворам. Исследование зависимости выхода на кольце других продуктов реакции от потенциала диска (кривые 2 и 3 на рис. 7.24,6), скорости вращения электрода (рис. 7.26) и pH раствора позволяет прийти к заключению, что волна II принадлежит неустойчивому промежуточному продукту, превращающемуся в конечное вещество /// в результате химической реакции второго порядка (см. пункт 6.4). [c.265]

Из схемы видно, что в цепных реакциях процесс развивается вследствие возникновения неустойчивых промежуточных продуктов. В рассматриваемом случае — это атомы хлора и водорода. Такие неустойчивые промежуточные вещества валентно ненасыщены и поэтому весьма реакционно способны, а время их жизни очень мало. Цепи, возникающие благодаря появлению атомов или других активных частиц, могут неограниченно развиваться, тогда это приводит к взрывам, либо обрываться из-за гибели активных частиц в результате адсорбции на стенках сосуда или тройных столкновений. [c.246]

Нейтрон был открыт при облучении а-частицами ядер Ве (Д. Чэдвик, 1932). Какое ядро образуется как неустойчивый промежуточный продукт в этой реакции Напишите ее уравнение в полной и краткой форме. [c.106]

Наряду с указанными при выборе медиаторов следует учитывать и другие критерии структурный, электрохимический, эквивалентности электронного обмена, термодинамический и кинетический. Первый из них обусловливает соответствие структуры субстрата структуре медиатора. Электрохимический критерий связан с потенциалами протекания электрохимических реакций для близких по природе и структуре медиаторов эффективность процесса растет с уменьшением АЕдз = з/з - а/а Критерий эквивалентности электронного обмена требует эквивалентного обмена электронами между А и 8. Термодинамический критерий устанавливает необходимость отрицательного изменения свободной энергии в результате превращения системы. Кинетический критерий указывает на предпочтительное превращение тех веществ, которые образуют неустойчивые промежуточные продукты при переносе электронов, т е. тех, которые превращаются быстрее всего. [c.476]

На первой стадии реакции с алкилмагнийгалогенидом получается сложное соединение — производное гем-диола, двухатомного спирта, один из гидроксилов которого образовал алкоголят магнийгалогенида, а второй — простой эфир К-О-К. Этот неустойчивый промежуточный продукт (интермедиат) легко отщепляет алкоголят магнийгалогенида М 1(0СНз) и освобождает альдегид или кетон, которые дальше превращаются в спирты. [c.424]

Реакции катализированного окисления различных алкилбензолов в ацил- и диацилбензолы. или бензолкарбоновые кислоты были изучены сравнительно недавно. Получение этим методом кислот, особенно терефталевой, приобрело больщое значение в области производства полиэфиров. Несомненно, что в условиях катализированного окислелия гидроперекиси являются неустойчивыми промежуточными продуктами. В случае окисления кумола при 80—130° С присутствие солей или окисей металлов (в частности, двуокиси свинца) значительно повышает скорость разложения гидроперекиси с образованием ацетофенона и ди-метилфенилкарбинола В работе, непосредственно относящейся к производству кумилгидроперекиси, также было показано, что присутствие некоторых металлических примесей повышает скорость окисления углеводорода при одновременном повышении скорости разложения гидроперекиси . [c.467]

В реакции метилацетаминопиридиний йодида с цианистым калием наряду с цианопиридинами был выделен неустойчивый промежуточный продукт присоединения (ЬУ ), который при хранении на воздухе самопроизвольно превращаетси в 4-цианопиридин и Ы-метилацетамид [53] [c.53]

Керн [698] показал, что по схеме (XXIV) протекает анодное окисление аскорбиновой кислоты в результате обратимой электрохимической реакции образуется неустойчивый промежуточный продукт, химически превращающийся в дегидроаскорбино-вую кислоту. Форма волны окисления аскорбиновой кислоты хорошо описывается теоретически выведенным уравнением, и ее [c.199]

Что дает этот метод Во-первых, он позволяет исследовать кинетику, т.е. изменение во времени концентраций веществ даже для быстрых реакций ограничение здесь накладывает только скорость смешения реагентов-реакция должна протекать не быстрее, чем за несколько тысячных долей секунды, иначе она полностью завершится еще в смесительной камере, и дальше уже изучать будет нечего. Во-вторых, при использовании струевого метода появляется возможность изучить, не торопясь (был бы только запас реактивов), даже очень неустойчивые промежуточные продукты, измеряя оптические свойства раствора, его электропроводность или какое-либо другое свойство, которое может сигнализировать о промежуточном соединении. [c.78]

При применении полярографического метода к необратимо действующим окислителям также получаются характерные для этих веществ потенциалы полуволн. Эти потенциалы представляют собой стандартные окислительно-восстановительные потенциалы обратимой системы, состоящей из исходного окислительного вещества и неустойчивого промежуточного продукта восстановления (однако достаточно устойчивого для того, чтобы не претерпевать значительных превращений за короткое время, необходимое для обра.зования капли ртути в конце капилляра, от которого она отрывается). Этот промежуточный продукт превращается далее за счет необратимой реакции в конечный продукт восстановления. Примером является восстановление альдегида, протекающее в две стадии так, как это было изображено выше, В данном случае промежуточным продуктом является, по всей вероятности, дианиоп, образующийся в результате захвата двух электронов. Таким путем оказалось возможным определить восстановительные потенциалы многих альдегидов и кетонов. [c.488]

Попытки получения дигидразона ацетилацетона не привели к положительным результатам. Очевидно, раньше, чем ацетилацетон вступит в реакцию со второй молекулой гидразина, образующийся моногидразон, выделяя воду, превращается в более устойчивый продукт — 3, 5-диметилпиразол. В случае диметил-и метилэтилацетилацетонов также не удалось выделить моно-и дигидразонов. Эти факты подтверждают, что образование пи-разолов из 1, 3-алифатических дикетонов протекает через временное возникновение неустойчивых промежуточных продуктов— моногидразонов. Если в гидразине заместить активные атомы водорода группы N—ЫНа на метильные радикалы, то и ацетилацетон с несимметричным диметилгидразином легко дает устойчивые монодиметилгидразон и бисдиметилгидразон. Последние впервые были нами получены и охарактеризованы. [c.101]

При реакции водорода и кислорода образуется перекись водорода, очевидно в форме сравнительно неустойчивого промежуточного продукта, как обычная переходная стадия для целого ряда реакций горения. Однако, когда достигается состояние полного равновесия с другими видами присутствующих молекул, перекись водорода в заметной концентрации, существовать ие может. Термическая реакция водорода и кислорода была изучена весьма подробно, в частности, Хипшелвудом с соавторами 6] в Англии и Льюисом и фон-Эльбе [7] в США. Общая реакция очень сложна, так как она связана с образованием и исчезновением такого рода химических частиц, как Н, О, ОН, НО и Н.О,, за счет большого числа совместных и консекутивных реакций относительное значение каждой из них сильно зависит от температуры, давления, соотношения количеств водорода и кислорода, конфигурации реактора при проведении опыта и физической и химической природы тех поверхностей, которые соприкасаются с реагирующей смесью. Механизм реакцигг при очень низких давлениях, по-видимому, установлен достаточно хорошо. Однако для высоких давле- [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология