Реакции промежуточные

Многие сложные химические реакции, например каталитические, цепные и т. п., протекают через ряд последовательных и параллельных реакций, промежуточные частицы в которых, обладая высокой реакционной способностью, быстро реагируют, и концентрация их бывает на несколько порядков меньше концентрации исходных веществ и продуктов реакции. В методе стационарных концентраций, предложенном Боденштейном, принимается положение о том, что, начиная с какого-то малого отрезка времени, производные концентраций высокоактивных промежуточных продуктов по времени можно принять равными нулю. Это равносильно принятию положения о постоянстве концентрации высокоактивного промежуточного продукта. В действительности эти концентрации являются функцией времени, но производные по времени по абсолютной величине близки к нулю, и в дифференциальных уравнениях, где производные высокоактивных промежуточных продуктов входят в виде слагаемых, ими можно пренебречь как малыми величинами. Поэтому правильным было бы назвать данный метод методом квазистационарных концентраций. Применение метода Боденштейна рассмотрим на примере последовательной реакции [c.549]

При протекании химических реакций в гомогенной жидкой среде фактически реализуются два предельные режима 1) время реакции существенно меньше, чем время смещения потоков жидкости 2) время реакции больше времени смешения потоков жидкости. Так как времена смешения жидкости в промышленных устройствах могут быть сведены к достаточно малым значениям (порядка = 0,01 с), к первой группе относятся только классы реакций, протекающих с весьма большой скоростью, в основном ионные реакции и лишь некоторые органические реакции, например диазотирование отдельных аминов, разложение нестойких перекисей и др. Вследствие качественного различия указанных типов реакций промежуточная область между указанными режимами отсутствует. [c.101]

Исключительная реакционная способность связанного с серой гидролизующегося хлора делает алифатические сульфохлориды (которые благодаря сульфохлорированию парафиновых углеводородов являются весьма доступными продуктами) способными к самым разнообразным реакциям. Промежуточные и конечные продукты этих реакций могут быть весьма разносторонне использованы. [c.383]

Существенные осложнения в анализе может вызвать образование в ходе реакции промежуточных соединений, обладающих повышенной химической активностью и могущих вступать в побочные реакции. Типичным примером является перманганатометрическое определение железа по реакции (6.6). При проведении этой реакции в солянокислом растворе наблюдается повышенный расход перманганата по сравнению с реакцией в сернокислом растворе. Оказалось, что часть перманганата расходуется на окисление хлорида [c.114]

Резюмируя проведенное сравнение окисления н. гексана и 2-метил-пентана, можно констатировать, что 1) окисление н. гексана происходит с большей легкостью, чем разветвленного, и потому приводит к образованию большего количества стабильных продуктов реакции (промежуточных и конечных) и 2) в случае разветвленного гексана образуется кетон, отсутствующий при окислении нормального гексана. [c.313]

Катализ — мкЕ010Стадийиый физико-химический процесс избирательного изменения механизма и скорости термодинамически возможных химических реакций веществом — катали за го ром, образующим с участниками реакций промежуточные химические соединения. [c.79]

В каждом случае скорость первого порядка по Ag, первого порядка по 8208" и нулевого порядка по восстанавливающейся частице. Предполагается, что эффективным катализатором окисления являются либо Ag , либо Ag " обе эти частицы присутствуют в растворе и находятся в равновесии с Ag " (2А 2" Ад + А ). Лимитирующей стадией в таком случае мояшо считать реакцию Ag" + ЗгО А + 2804" (или Ag + + 80 " Ь S0 ). Причины, обусловливающие высокие скорости данного пути и относительную медленность некатализированного пути, представляют большой интерес, но они пока не выяснены. В некоторых случаях промежуточное валентное состояние образуется из частиц катализатора, и тогда первоначальное валентное состояние катализатора может регенерироваться недостаточно быстро по сравнению с последующей реакцией промежуточного веи ества. [c.510]

Возникающие в результате этих реакций промежуточные вещества НВгОз и НВгО окисляют мышьяковистую кислоту. Здесь НВгОз является актором, НгЗОз — индуктором, а НзАзОз—акцептором. [c.191]

Продолжительность реакций промежуточных порядков удобнее определять непосредственно по экспериментальной кривой X = (т)- Часто при расчетах реакторов вместо конечной концентрации Хк задается степень превращения вещества [c.239]

В цепных реакциях промежуточные соединения образуются на первой стадии, называемой стадией зарождения цепи. Далее промежуточное соединение реагирует с исходным веществом, давая продукт реакции и новые частицы промежуточных соединений на стадии развития цепи. Время от времени промежуточные соединения расходуются на стадии обрыва цепи. Таким образом, имеем [c.34]

Выявление и учет среднего звена, не представляющего никакого интереса для вычисления значений АЯ, А5 и АО процесса, но определяющего скорость реакции, является чрезвычайно сложной проблемой, так как в отличие от исходных реагентов и продуктов реакции промежуточные продукты выделить и изучить удается очень редко. В большинстве случаев механизм процесса н особенности промежуточного состояния являются результатом более или менее правдоподобной гипотезы. [c.213]

Построить соответствующую кривую. Подтверждают ли полученные результаты заключение (к которому мы пришли в этой главе) о том, что в пределе в ходе бесконечно быстро протекающих реакций промежуточный продукт Я практически не образуется [c.322]

В окислительно-восстановительных реакциях промежуточными активными частицами являются радикалоподобные нейтральные образования, связанные с активными центрами катализатора го-меополяр ными связями, и каталитическое воздействие связано с переходом электрона от молекулы катализатора к молекуле реагента и обратно. Эти реакции катализируются металлами и полупроводниками— окислами, сульфидами и комплексными соединениями. Активными центрами этих катализаторов являются обычно неполностью координированные атомы или катионы переходных металлов, у которых имеется незаполненная -орбиталь. Эта орбиталь образует координационные связи с молекулами, являющимися донорами пары электронов. С молекулами, имеющими незанятые орбитали, такие активные центры образуют п-связь. -Орбиталь с неспаренным электроном действует как свободная валентность в значительной степени подобно свободному радикалу. [c.134]

В нецепных реакциях промежуточные соединения образуются на первой стадии и затем в результате взаимодействия исчезают, давая продукты реакции. Таким образом, имеем [c.34]

При гетерогенных каталитических реакциях промежуточные соединения образуются на поверхности катализатора. В этом случае вопрос значительно усложняется структурой поверхности, характером сорбции и т. д. Можно, однако, считать, что при гетерогенном катализе при взаимодействии реагентов с поверхностными атомами катализатора образуются вещества, мало отличающиеся от обычных химических соединений. При контактном окислении SO. воздухом над Fe. Oy протекают реакции [c.26]

Переходный комплекс, нецепная реакция. Промежуточное состояние в реакции второго порядка [c.36]

Твердые основания недостаточно хорошо изучены. Исключением являются альдольные конденсации, в которых они при определенных температурах вызывают дегидратацию, следующую за первой стадией. Однако в исследовании [3] выдвигается некоторое предположение о роли в этих реакциях промежуточных соединений карбония. Реакции, вызванные твердыми кислотами, прекрасно описаны в работах по химии иона карбония. [c.27]

Гораздо более общий случай реакций гидролиза, который соответствует промежуточному случаю уравнения (ХУГ1.4) при kz (X ) /сз(Н20), с трудом подвергается анализу из-за того, что с увеличением содержания соли в системе увеличивается тенденция к ионизации (т. е. к увеличению Кион ki/k2 благодаря увеличению ионной силы), которая компенсирует торможение. Из-за возникающей при этом неопределенности использовались другие способы для установления механизма реакции. Один из них состоит в изучении стереохимических изменений RX в ходе реакции, в то время как другой заключается в изучении параллельных реакций промежуточного иона R". [c.473]

Если В сложной химической реакции промежуточное вещество В превращается в вещество О, то скорость расходования В должна быть равна скорости образования О. [c.221]

В общем для широко распространенной в литературе гипотезы Неймана характерно признание химического взаимодействия между взрывной реакцией промежуточного продукта и основной реакцией окислепия углеводорода. [c.351]

В ряде случаев в сложной химической реакции промежуточные вещества могут накапливаться в значительных количествах. Например, при окислении метана наряду с конечными продуктами окисления — СО, СО 2 и водой в системе может накапливаться формальдегид в количестве, соизмеримом с метаном (несколько процентов), который является промежуточным веществом в этой реакции. Такие вещества в дальнейшем будут условно называться стабильными промежуточными веществами. [c.32]

Для ряда реакций промежуточные соединения изучены как правило, они представляют собой весьма активные нестойкие продукты. [c.200]

Значения производных dE /2ld gX для трех типов бимолекулярных реакций промежуточных продуктов приведены в табл. 7.2. Х = кд, к/, кц", [R]o, 1/(0, т. [c.255]

Таким жо образом амид иатрия реагирует с пиридином, давая 2-аминопиридщ [77, 193]. Было высказано предположение, что в этой реакции промежуточны продукт присоединения должен легче терять амид-ион, чем ион водорода [162]. На этом осповании именно выделение водорода обеспечивает движущую силу, доводящую реакцию до конца [c.472]

Для ряда реакций промежуточные соединения изучены как равило, они представляют собою весьма активные нестойкие [c.179]

Окисление углеводородов является сложным ценным процессом, сопровождающимся образованием стабильных промежуточных продуктов. Согласно теории Н. Н. Семенова разветвление цепей при окислении углеводородов происходит с участием радикалов, образующихся в результате реакций промежуточных продуктов и дающих начало новым цепям. Реакции с вырожденным разветвлением протекают с автоускорепием. Величина его определяется скоростью реагирования промежуточных продуктов, которая в процессах низкотемпературного окисления является небольшой. [c.83]

Определение относительной константы скорости реакции промежуточного катиом.а Р с ионом ацетата при 50° С в 17%-ном водном диоксане [c.210]

Во многих реакциях промежуточные вещества удается непосредствепно обнаружить (при помощи химического или какого-либо иного метода анализа) и измерить их концентрацию в различные моменты премени. [c.24]

На рис. 53 приведена кинетическая кривая изменения оптической плотности при гидролизе метилового эфира коричной кислоты, катализируемого а-химотрипсином в условиях избытка фермента [10]. Как видно из рисунка, гидролиз эфира сопровождается быстрым увеличением поглош,ения при 310 нм, достигающим максимума примерно через 100 с, затем происходит уменьшение оптической плотности до полного гидролиза эфира. Это указывает на участие в механизме реакции промежуточного соединения. Приведенное в качестве примера исследование гидролиза метилового эфира транс-коричной кислоты под действием а-химотрипсина позволило установить участие в механизме катализа а-химотрипсином ацилферментного промежуточного соединения Ха (см. гл. IV). [c.184]

При работе с катализаторами следует иметь в виду, что катализатор является химическим веществом, кото1юе образует промежуточное химическое соединение с реакционной системой. Продукт реакции получается либо в результате разложения промежуточного соединения, либо в результате реакции этого промежуточного соединения с другим реагентом. Промежуточное соединение в каталитической реакши должно обладать оптимальной стабильностью. Еспи оно слишком устойчиво. скорость реакции может быть недостаточно высокой. В то же время низкая стабильность может привести к тому, что или скорость образования промежуточного соединения, или соответственно его концентрация окажутся недостаточными для достижения необходимой скорости реакции. Промежуточное соединение должно и образовываться и реагировать (разлагаться) с приемлемыми скоростями. [c.9]

В некоторых реакциях промежуточной стадией является гетеролитическая диссоциация полярной ковалентной связи. Так, многие реакции галогеналкилов и галогенарилалкилов идут путем предварительного гетеролитического разрыва связи углерод — галоген, например [c.114]

Тиаминпирофосфат принимает участие в важной транс-кетолазной реакции, промежуточным продуктом которой является а,р-диоксиэтилтиаминпирофосфат, называемый активным гликолевым альдегидом. Этот двууглеродный фрагмент далее может быть перенесен на другие углеводные молекулы с наращиванием углеродной цепочки. В частности, таким путем из глицеринового альдегида могут быть получены пентулозы, а из последних — седогептулоза [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология