Промежуточные продукты реакций

Результаты, полученные при введении в реакционную смесь меченого циклогексана, в известной степени подтверждают роль циклогексена как общего промежуточного продукта реакций гидрирования и изомеризации. Правда, из-за высокой реакционной способности циклогексен успевает гидрироваться уже в начальной стадии опыта (более 80% радиоактивности попадает в циклогексан). Однако в отсутствие катализатора почти треть циклогексена остается неизмененной, на основании чего можно сделать вывод, что в присутствии катализатора по крайней мере треть циклогексена превращалась каталитическим путем. В этом случае 10,7% радиоактивности перешло в метилциклопентан. [c.232]

К числу важнейших задач, поставленных перед нефтеперерабатывающей промышленностью СССР, относится углубление переработки нефти с целью получения максимального выхода моторных топлив высокого качества и сырья для нефтехимического синтеза. Одним из наиболее распространенных процессов, обеспечивающих эффективное решение этих проблем, является каталитический крекинг флюид (ККФ). Это обусловливается следующими его достоинствами осуществление процесса при низком давлении и в аппаратах простой конструкции наличием значительных ресурсов сырья, начиная с керосино-газойлевой фракции и кончая гудроном высокими выходами (до 90%) ценных продуктов высокооктанового бензина, легкого газойля-компонента дизельных топлив, сжиженных газов -сырья для производства метил-третичного бутилэфира (МТБЭ) и алкилатов, тяжелого газойля - сырья для производства технического углерода, игольчатого и электродного кокса возможностью повышения мощности установок и их блокирования с другими возможностью удовлетворительного решения проблем безостаточной переработки нефти и охраны окружающей среды более высоким по сравнению с термическим крекингом качеством продуктов. В продуктах ККФ практически отсутствуют сухие газы (С1 и Сг), промежуточные продукты реакций уплотнения (например, смолы, асфальтены и карбены, образующие крекинг-остаток), меньше непредельных, больше парафиновых углеводородов изомерного строения, ароматических углеводородов и кокса, бедного водородом. Это свидетельствует о более глубоком протекании реакций распада, изомеризации и перераспределении водорода. Бензин обогащается водородом за счет ароматизации средних фракций и образования кокса, весьма бедного водородом. [c.102]

Значимость четырех вышеприведенных критериев неодинакова. Наиболее важным является первый критерий, и почти все системы определения взаимозаменяемости включают тот или ной способ измерения потока тепловой энергии. Однако более подробно эта тема будет обсуждаться ниже. Второй критерий, определяющий размер и форму факела при сжигании предварительно смешанного газа, зависит от скорости распространения пламени, причем эта скорость совершенно одинакова для разных парафиновых углеводородных газов, метана, этана и т. д., но имеет различные значения для углеводородов и водородсодержащих газов. И, наконец, критерии образования промежуточных продуктов реакций горения и сажи имеют смысл, когда топливные газы содержат ненасыщенные промежуточные соединения критерий сажеобразования важен и тогда, когда в газовом топливе имеются ненасыщенные и высококипящие углеводороды или соединения ароматического ряда. Во всех остальных случаях углистые отложения и загрязняющие вещества не превышают норм, допустимых для природного газа и используемого топочного оборудования. Вследствие этого учет двух последних критериев взаимозаменяемости ограничен районами, пользовавшимися в прошлом синтетическим или полученным из угля газовым топливом. [c.44]

Вскоре появились возражения против карбидной теории. Так, Эльвине [34] высказал мнение, что промежуточными продуктами реакции являются продукты типа карбонила. [c.87]

В соответствии с этим методом при достижении стационарного состояния скорости образования и расходования промежуточных продуктов реакции равны между собой, то есть в системе устанав — ливается стационарная концентрация промежуточных веществ. [c.101]

H.JH выход промежуточного продукта реакции Р. [c.110]

Кук обнаружил образование окиси пропилепа в результате окисления пропана при умеренных давлениях в сосуде с насадкой, обладающей неактивной поверхностью [14]. Дальнейшие сведения об этом процессе отсутствуют, но мон<но предполагать, что пропилен, по-видимому, был промежуточным продуктом реакции. [c.335]

Самовоспламенение смеси происходит при температуре 645°С. При этом период индукции, обусловленный накоплением промежуточных продуктов реакции, составляет доли секунды. С увеличением давления или температуры подогрева (см. рис. 8 и 9) период индукции уменьшается. Обычно время пребывания смеси в промышленных реакторах при температуре нагрева до 600 °С принимают не более 0,1 сек, т. е. в несколько раз меньше периода индукции для данной смеси. [c.54]

Хлор[)Д нитрозила является промежуточным продуктом реакции н разлагается [c.414]

Принципиальная схема установки с движущимся слоем катализатора представлена на рис. 15. Реактор 2 имеет переменное сечение, позволяющее уменьшать объемную скорость подачи сырья по мере его превращения. В многосекционной печи 3 подогревается смесь исходного сырья и водородсодержащего циркулирующего газа, а также промежуточные продукты реакции при их переходе в нижележащую секцию реактора. Медленно перемещающийся сверху вниз реактора шариковый катализатор направляется в секцию регенерации. [c.46]

Уравнение (1.35) описывает модель кинетической системы, определяемой уравнениями (1.32), в условиях, когда характерные времена распада промежуточных продуктов реакции (в данном случае комплекса 5) намного меньше аналогичной характеристики для компонента. Концентрация промежуточных продуктов является быстро изменяющейся переменной, ее принимают квазистационарной второе дифференциальное уравнение системы (1.32) заменяют алгебраическим, решение которо- [c.35]

Если доля обрыва цепей на поверхности пренебрежимо мала или если поверхность благоприятствует протеканию процесса в нужном направлении (инициирует радикалы, разлагает побочные нестабильные промежуточные продукты и т. п.), то здесь интенсификация теплоотвода и оптимизация реакции достигается максимальным усилением перемешивания и особых проблем не возникает. Иначе обстоит дело при вредном влиянии поверхности за счет обрыва цепей или разложения активных промежуточных продуктов. Тогда направления интенсификации теплообмена и повышения скорости и (или) селективности реакции противоположны. Эту противоположность нельзя обычно устранить каким-либо покрытием поверхности, поскольку, как правило, неактивные в химическом плане поверхности (фосфорные, борные или силикатные эмали) мало теплопроводны. Кроме того, часто вообще не удается подобрать инертное покрытие. В таком случае задачу надо решать расчетом, подбирая решение, оптимальное в химическом или экономическом смысле. Основой такого решения будет математическая модель реактора, представляющая собой систему кинетических уравнений вида (2.5), дополненную уравнениями гибели радикалов на стенке и (или) разложения на стенке кинетических промежуточных продуктов реакции. Без уточнения механизма реакции такую систему с учетом принципа Боденштейна для проточных аппаратов полного смешения (более частый [c.103]

При адсорбции вещества < хотя бы за счет разности теплот конденсации и растворения. Для сорбции из растворов неравенство может соблюдаться только при эндотермичности процесса сольватации. Таким образом, во многих случаях выполняется неравенство < Я.Г, что благоприятствует десорбции промежуточных продуктов реакции в условиях жидкофазных процессов. Эти соображения, вероятно, применимы также к выходу радикалов в объем. [c.43]

Рассмотрим возможность реализации в одноконтурной ХТС реактор —РК режимов с полным использованием исходного сырья и промежуточных продуктов реакций в общем случае при проведении в реакторе сложной реакции. Сложная реакция определяется матрицей стехиометрических коэффициентов с обратимыми стадиями при условии, что скорость каждой стадии реакции определяется выражением [c.107]

Необходимыми условиями для таких режимов являются 1) ввод исходных реагентов в систему в стехиометрическом соотношении 2) полная рециркуляция непрореагировавших исходных и промежуточных продуктов реакции [c.131]

Реакции изомеризации нафтенов протекают пэ карбкатионному механизму 1231. Промежуточный продукт реакции — циклоолефин, образующийся в результате дегидрирования нафтена на металлическом участке катализатора. Циклоолефин мигрирует на кислотный участок носителя, где превращается в карбкатион. Реакции карбка-тиона ведут к образованию изомерного циклоолефина, в результате гидрирования которого на металлическом участке получается углеводород, изомерный исходному. Так, схему изомеризации циклогексана в метилциклопентан можно представить следующим образом (М —металлические участки катализатора, А —кислотные) [c.15]

Все стадии реакции дегидрирования циклогексана на алюмоплатиновых катализаторах протекают быстро, а потому трудно обнаружить в газовой фазе циклогексен и циклогексадиен, а тем более доказать, что они являются промежуточными продуктами реакции. Существенный щаг в этом направлении был сделан в работе [25], авторы которой решили выяснить, как протекает реакция дегидрирования циклогексана на алюмоплатиновом катализаторе в условиях, близких к применяемым в каталитическом риформинге (520 °С, [c.13]

МПа, молярное отношение водород углеводород = 6 1). Чтобы обнаружить промежуточные продукты реакции, была поставлена серия опытов, в которых степень превращения циклогексана изменялась в пределах от 32,0 до 2,9% увеличением объемной скорости подачи углеводорода от 1000 до 18 ООО ч . Продукты реакции при малых степенях превращения циклогексана, наряду с бензолом, содержали заметные количества циклогексена. По мере уменьшения степени превращения циклогексана молярное отношение циклогексен бензол значительно возрастало [c.13]

Предложена схема изомеризации этилциклогексана- й диметил-циклогексаны, в соответствии с которой циклопентановые углеводороды являются промежуточными продуктами реакции (281 [c.16]

Превращения пятичленных нафтенов представляют значительный интерес не только потому, что сырье каталитического риформинга содержит такие углеводороды. Весьма существенно то, что пяти- членные нафтены играют важную роль в качестве промежуточных продуктов реакции при дегидроциклизации парафинов в ароматические углеводороды. [c.18]

Смит, Гаук и Гольде) [35] предполагают образование иа поверхности катализатора комплекса, состоящего из окиси углерода и водорода. При распаде комплекса получаются олефины, которые, присоединяя СО и На, могут переходить в кислородсодержащие соединения. Последние или сохраняются как таковые, или превращаются в олефины с большим числом углеродных атомов, которые в свою очередь могут реагировать с СО и Нг. Следовательно, кислородные соединения являются промежуточными продуктами реакции. [c.87]

Дегидрирующую (гидрирующую) функцию в катализаторе обычно выполняют металлы УП1 группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева (платина, палладий, никель). Наибольшими дегидрирующими свойствами обладает платиновый компонент. Его функцией является ускорение реакций дегидрирования и гидрирования, что способствует образованию ароматических углеводородов, непрерывному гидрированию и частичному удалению промежуточных продуктов реакций, ведущих к коксооб-разованию. Содержание платины в катализаторе обычно составляет 0,3—0,6%. При меньшем содержании платины уменьшается устойчивость катализатора против ядов, при большем обнаруживается тенденция к усилению реакций деметилирования, а также реакций, ведущих к раскрытию кольца нафтеновых углеводородов. Другим фактором, лимитирующим содержание платины в катализаторе, является его дороговизна. [c.139]

Следующими были теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Так, Бон и Кауорд [6] предположили образование радикалов —СНз, = СН2 и =СН ири термическом разложении этана. Эти радикалы, по мнению авторов, могли гидрироваться в метан, разлагаться до углерода или снова рекомбинироваться. Хэг и Уилер [16] утвер/кдали, что метан расщепляется при термическом разлон снии на метилен и молекулу водорода. Теория свободных радикалов нррюбрела особое значение в работах Райса [35], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом наден ных данных по энергиям активации указанных реакций. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными. [c.7]

Далее на примере м-гексадекана будет рассмотрен типичный крекинг нормальных парафинов. Как уже говорилось выше, промежуточным продуктом реакции в этом случае является ион, имеющий на один атом водорода меньше, чем соответствующий парафин таким образом промежуточный продукт будет иметь эмпирическую формулу С 9Нзз+, которая идентична формуле иона соответствующего олефина (м-гексадецена-1). Однако в этом случае промежуточный продукт не образуется путем простого присоединения протона к двойной связи для этого потребуется скорее отщепление гидридного иона (Н ) согласно общему уравнению реакции [c.122]

Имеется ряд сообщений о влиянии добавок на периоды и г . По-видимому, особо важную роль играют добавки соединений, образующихся в качестве промежуточных продуктов реакции, таких как формальдегид и ацетальдегид. Изучение смесей пентан-кислород и гексан-кислород при температурах несколько выше 200° С показало, что добавление умеренных количеств формальдегида оказывает сильнейшее ингибирующее действие [8], Точно так н<е при изучении смесей пропан-кислород было обнаружено увеличение индукционного периода в присутствии формальдегида [15]. В противоположность этому наблюдения над влиянием ацетальдегида на смесь ЮдН а + 20а при температуре 329° С и давлении 200 мм рт. ст, (по-видимому, в период т ) показали, что индукционный период после добавления ацетальдегида уменьшается. Однако следует отметить, что в указанных опытах индукционный период не уменьшался до нуля даже при добавлении 5% ацетальдегида, хотя по данным экспериментаторов [1] это соответствовало приблизительно концентрации ацетальдегида к концу индукционного периода в тех случаях, когда ацетальдегид вообще пе добавлялся к смеси. Поэтому Айвазов и Нейман пришли к заключению, что один ацетальдегид не может бы1Ь причиной мгновенного образования холодного пламени, и предположили, что перекиси, обнаруженные ими в сравнимых количествах, также должны играть известную роль в механизме возникновения холодного пламени. По-видимому, это предположение справедливо, однако возникает вопрос, идентичны ли перекиси, выделяемые из реакционной смеси, тем активным перекисям, которые обусловливают реакцию разветвления цепи в период т . Вероятно, следует различать, по крайней мере, два процесса образования перекисей. Одним из них является окисление формальдегида с образова- [c.256]

Диазотирование нитрозобензола в разбавленной азотной кислоте (20 до 30%) идет количественно. При диазотировании фенилртутьнитрата наблюдается индукционный период, что свидетельствует о том, что нитрозобензол является промежуточным продуктом реакции. Полное доказательство существования нитрозобензола как промежуточного продукта реакции было получено в результате выделения промежуточного продукта из реакционной смеси. [c.564]

Реакции олефинов с серной кислотой обычно протекают по карбопий-ионному механизму. Промежуточные продукты реакции являются возможным источником желтого цвета, характерного для таких реакций [33, 34]. Карбоний-ионный механизм позволяет объяснить природу реакций изомеризации и полимеризации олефинов. Однако полимеризация олефинов зачастую сопровождается миграцией водорода, ведущей к образованию конъюгированных или гидрополимеров (см. гл. И). Конъюгированные (сопряженные) полимеры являются основными продуктами реакции при обработке пропилена и более тяжелых олефинов 98%-пой серной кислотой [34]. [c.226]

При снижении диффузионного торможения у поверхности катализаторов повышается парциальное давлецие реагируюш его вещества и снижается парциальное давление промежуточных продуктов реакции, поэтому скорость разложения промежуточных продуктов понизится. Одинаковым степеням превращения сырья будут отвечать большие относительные выходы жидких продуктов и меньшие относительные выходы газа и кокса. [c.167]

Промежуточным продуктом реакции является третичный хло-рпстий бутил, который фактически и есть алкилирующий агент [c.382]

Наличие обратной технологической связи между реактором и ректификационной колонной позволяет повысить эффективность химических цроизводств з,а счет наиболее полного использования сырья промежуточных продуктов реакции и зие,ргии ХТП за счет и спользования побочных продуктов химической реакция для получения исходного сырья наиболее полного использования катализаторов и инертных растворителей, в присутствии которых протекает химическое превращение, а также благодаря созданию оптимальных технологических режимов ХТС (интенсификация начальных стадий автокаталитиче ских реакций создание избытка одного из химических компонентов для сдвига рав1Новесия реакций в желаемом направлении подавление побочных 1И интенсификация основных химических реакций создание желаемого температурного режима). [c.101]

Повышение каталитической активности цеолитсодержащего катализатора, температуры при одновременном увеличении массовой скорости подачи сырья и сохранении постоянной глубины превращения способствует десорбции промежуточных продуктов реакции уплотнения, обрыву цепной реакции зарождения и уменьшению инициированной. цепной реакции образования на активных центрах твердых полимеров кокса. По мере утяжеления сырья, роста его коксогенности требуется все большая интенсификация процесса путем одновременного повышения температуры и сокращения продолжительности контакта сырья с катализатором. При сохранении глубины процесса постоянной наблюдается уменьшение выхода кокса на 20-30% и повышение выхода остальных продуктов. На многих заводах каталитическому крекингу подвергают мазуты и гудроны, содержащие до 50 млн 1 металлов при температуре в низу лифт-реактора 600 С и продолжительности контактирования не более 2 с. Дальнейшая интен-сификаххия процесса сдерживается ростом доли реакций термического крекинга, выхода сухого газа и ослаблением реакций Н-переноса. Таким образом, можйо сделать вывод, что многие каталитические процессы можно интенсифицировать за счет подбора для каждой пары катализатор-сырье соответствующей глубины превращения, повышения температурь и сокращения времени контактирования сырья с катализатором. [c.101]

РОЛЬ ДИФЕНИЛАЛКАНОВ КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ АЛКИЛИРОВАНИЯ [c.208]

Нами исследовались изменения структуры пор и удельной поверхности цеолитсодержащих катализаторов крекинга при закоксовании, а также характеристики кокса, вьщеленного с поверхности катализатора [28, 29]. Как установлено, преобладающая часть кокса на катализаторах крекинга представляет собой сферообразные частицы. Их размер достигает 30 нм и мало зависит от содержания образующегося кокса при его изменении в пределах 0,4 до 7,0% (масс.). Возможность образования крупных глобул получает логическое объяснение, если допустить, что углеводороды и продукты их уплотнения могут мигрировать по поверхности катализатора. Такое допущение основывается на том, что для миграции требуется существенно меньшая энергия, чем для перехода из адсорбированного состояния в газообразное (примерно на величину, равную теплоте испарения). Поскольку промежуточные продукты реакций уплотнения способны частично десорбироваться в газовую фазу, естественно, они способны и к диффузии по поверхности. Определенным подтверждением этого является ранее отмеченный факт пла-сти>шого состояния кокса, выделенного из катализатора крекинга, при температурах 450-500 °С. Предположение о диффузии было подтверждено также исследованиями по изучению влияния термообработки в токе гелия на распределение кокса по грануле аморфного алюмосиликатного катализатора крекинга. Как установлено, после прогрева наблюдается выравнивание распределения кокса. [c.10]

Независимо от того, проводят ли реакцию на алюмоплатиновом или алюмоплатинорениевом катализаторах выход метилциклопен-тенов закономерно уменьшается с уве-. личением степени превращения метилциклопентана [38, 39 ]. Следовательно, метилциклопентены служат одним из промежуточных продуктов реакции де-гидроизомеризации метилциклопентана. [c.21]

В основе представлений о механизме изомеризации ароматических углеводородов лежат некоторые наблюдения. Так, установлено, что изменение условий каталитического риформинга в направлении, благоприятствующем гидрированию ароматических углеводородов (повышение давления, понижение температуры) способствует увеличению скорости их изомеризации [20, 86]. Другой фактор — значительное ускорение реакции изомеризации этилбензола при предварительном его гидрировании в этилциклогексан [86]. На этом основании полагают, что изомеризация ароматических углеводородов на бифункциональных платиновых катализаторах проходит при участии циклоиарафинов в качестве промежуточных продуктов. реакции. [c.47]

Газовый поток, выходящий нз реактора, охлаждается до 7—8°С для улавливания толуола, который конденсируется, отделяется от воды и направляется на рециркуляцию. Охлажденные газы перед выбросом в атмосферу проходят через адсорбер с активным углем, где улавливаются следы углеводорода. Жидкая реакционная масса, выходящая из реактора и содержащая бензойную кислоту (до 30%), промежуточные и побочные продукты, толуол и катализатор, подвергается дистилляции на ректификационной колонне, с верха которой отбираются толуол и промежуточные продукты реакции, направляемые в рецикл. Бензойная кислота с чистотой 99% отбирается боковым погоном и поступает на гидрирование в цнкло-гексанкарбоновую кислоту. [c.310]