Вант-Гоффа вероятности

Увеличение скорости сополимеризации вероятно, происхо дит во первых, с возрастанием концентрации мономеров при уве личении содержания этилена в жидкои фазе, во вторых, в ре зультате изменения соотношений между четырьмя константами элементарных реакции роста цепи Концентрационный порядок реакции но этилену, вычисленный дифференциальным методом Вант Гоффа, оказался равным 1,87 [273] [c.64]

Смелая и богатая по своим последствиям мысль, высказанная к тому же совсем молодым ученым (Вант-Гоффу в то время было 24 года), в маленькой (на 14 страницах) брошюре на голландском языке вначале была попросту не замечена, та же судьба постигла вышедший на следующий год французский перевод этой брошюры. И лишь в 1877 г., когда вышел немецкий перевод с предисловием одного из крупных ученых того времени И. Вислиценуса, ученый мир заметил новую идею. Не все, подобно И. Вислиценусу, высоко оценивали гипотезу Я. Вант-Гоффа. Не было недостатка и в критиках. Среди них был, конечно, и давний враг теории строения Г. Кольбе, который через несколько месяцев после выхода немецкого издания писал в свойственной ему резкой, издевательской манере Некий доктор Я. Г. Вант-Гофф, служащий ветеринарной школы в Утрехте, по-видимому, не имеет вкуса к точному химическому исследованию. Он считает более удобным сесть верхом на Пегаса (взятого, вероятно, напрокат в ветеринарных конюшнях) и провозгласить в своей Химии в пространстве о том, что в завоеванном смелым полетом химическом Парнасе атомы кажутся ему группирующимися в мировом пространстве. Прозаический химический мир не понял вкуса этих галлюцинаций, поэтому доктор Герман, ассистент сельскохозяйственного института в Гейдельберге, предпринял попытку расширить круг их распространения путем издания немецкого перевода... Раскритиковать это произведение хотя бы вполовину того, что оно заслуживает, невозможно, так как игра фантазии в нем лишена всякой почвы и совершенно непонятна трезвому исследователю [c.36]

Общие представления о вероятном направлении реакции дают также 1) закон подвижного равновесия Вант-Гоффа, который выражается изохорой реакции в равновесной системе при возрастании температуры будет протекать реакция, сопровождающаяся поглощением тепла 2) закон Ле-Шателье — и равновесной системе под воздействием сил, смещающих равновесие, происходит процесс, стремящийся уничтожить результат воздействия. [c.32]

По классическим представлениям (Вант-Гофф, 1874 г.) возможно свободное вращение вокруг простых С—С-связей, так что вероятным считалось любое взаимное расположение связанных друг с другом тетраэдров. В действительности же среди бесчисленного множества расположений существуют некоторые предпочтительные. На рис. 2.6 показаны возможные расположения для замещенных этапов символы X и У обозначают здесь большие заместители. В верхней части рисунка даны изображения в перспективной проекции ( лесопильные козлы ), в нижней — при рассмотрении вдоль оси, соединяющей ближний центральный атом с удаленным. Ближнюю и дальнюю части различают с помощью диска, как бы вдвинутого между обоими центральными атомами (проекция Ньюмена). [c.120]

Некоему доктору Вант-Гоффу, занимающему должность в Утрехтском ветеринарном училище, очевидно, не по вкусу точные химические исследования. Он счел более приятным сесть на Пегаса (вероятно, взятого напрокат из ветеринарного училища) и поведать миру то, что узрел с химического Пегаса в своем смелом полете,— [c.58]

Взгляды Вернера и Ганча быстро завоевали популярность. Этому способствовало, вероятно, и то, что во втором немецком издании своей классической книги Вант-Гофф дает их краткое изложение [15, стр. 132 и сл.]. [c.101]

Эта гипотеза, впервые сформулированная Вант-Гоффом казалась весьма вероятной и явилась толчком для поисков условий синтеза оптически-активных соединений под влиянием цир-кулярно-поляризованного света. [c.151]

Классическое рассмотрение проблемы диффузии в растворах основывается на уравнении Вант-Гоффа Р=сЦТ, связывающем осмотическое давление Р с концентрацией с, причем предполагается, что движущей силой диффузии является осмотическое давление, а движение молекул растворенного вещества подчиняется закону Стокса. Первые два допущения, вероятно, оправдываются только в очень разбавленных растворах, а последнее может быть справедливо только в том случае, когда диффундирующие молекулы значительно больше молекул окружающей среды. Несмотря на эти ограничения, при рассмотрении диффузии часто применяют уравнение Стокса-Эйнштейна [c.494]

Это зависит от многого, но, вероятно, не меньше года. Ваши исследования, господин Вант-Гофф, тесно связаны с моей гипотезой электролитической диссоциации. [c.64]

В кинетических работах наиболее часто исследуют такие реакции, в которых предполагаются столкновения двух частиц. Это обусловлено тем, что вероятность одновременного столкновения нескольких частиц мала. Теория столкновений для бимолекулярных реакций была развита в работах Вант-Гоффа (1884) [75], Аррениуса (1889) [76] и Льюиса (1918) [77]. Эта теория описывает константу скорости ки бимолекулярной реакции [c.490]

Точное определение связи между оптпческой активностью п молекулярной структурой было дано в классической работе Вант-Гоффа, относящейся к 1874 г. К такому же выводу в том же году прпшел Ле-Вель. Вант-Гофф заметил, что подавляющее большинство оптически активных веществ содержит асимметрически атом углерода. Он установил, что если атом углерода имеет тетраэдрический характер, то это обусловливает воз1пгкновеппе молекул, находящихся в энантиоморфных отношениях. Вант-Гофф высказал также предположение о других типах молекул, которые, вероятно, могут находиться в оптически активной форме. Трудно переоценить значение стереохи-мнческих работ Вант-Гоффа. Большинство исследований оптической изомерии, проведенных в последующие 75 лет, служили только с большим или мепьшнм изяществом подтверждением справедливости теории Вант-Гоффа. Вероятно, наиболее убедительное доказательство могущества идеи Вант-Гоффа было дано исследованиями Эмиля Фишера в ряду углеводов. Как указал Вант-Гофф, соединение, содержащее п асимметрических атомов углерода, должно существовать (если исключена возможность внутренней компенсации) в 2п оптически активных формах. Работа Эмиля Фишера явилась убедительнейшим подтверждением этого общего положения. [c.58]

Величина теплового эффекта химической реакции при различных температурах не постоянна, а изменяется в зависимости от них. Теплоты реакций измеряются при обыкновенной температуре. Величины, таким путем полученные, значительно разнятся от действительных теплот реакций и тем значительнее, чем больше разница между теплоемкостями реагирующих веществ при этих различных температурах. Определение теплоемкостей при высоких температурах представляют не меньще трудностей, и вообще говоря, прямое измерение их при таких темперетурах невозможно. Из сказанного вытекает, что знание величины термического эффекта образования реагирующих в превращении веществ не всегда дает то средство, которое необходимо для определения К, Тем не менее формула Вант-Гоффа дает возможность, в худшем случае, ориентироваться, в каком направлении вероятнее всего пойдет превращение, при какой температуре и каких концентрациях следует ожидать образования искомого продукта и грубо намечать возможные выходы. В этом заключается важное практическое значение применения уравнения Вант-Гоффа. Более точные результаты дает эта формула, и тем ярче выступает ее значение, как орудия исследования, когда тепловой эффект превращения и теплоемкости реагирующих веществ нам известны из измерений. [c.48]

Часто говорят, что Менделеев был противником физической точки зрения на раствор. Это тоже неверно. Приведем две цитаты из его Основ химии , из которых ясно следует, как Менделеев относился к физической точке зрения на растворы Найденное Вант-Гоффом численное соотношение между образованием паров и переходом в слабые растворы представляет весьма важное научное открытие, долженствующее содействовать пониманию природы растворов, а осмотическое давление составляет отныне весьма важную сторону изучения растворов. В этом отношении необходимо указать на то, что профессор Д. П. Коновалов (1891 год, а затем и другие) нашел зависимость (а может быть и достаточное объяснение) ос-мотичеокого давления от разности упругости паров самой воды и водных растворов . Рассматриваемую очень подробно ныне разрабатываемую сторону растворения можно назвать физической. Другая сторона растворения есть чисто химическая, потому что растворение происходит не со всякою парою тел, требует между ними специального особого притяжения ли сродства . Две указанные стороны растворения и гипотезы, до сих пор приложенные к ра ссмотргнию растворов, хотя и имеют отчасти различные исходные точки, но без всякого СО М-нения со временем по всей вероятности приведут к общей теории растворов. Потому что одни общие законы управляют как фиэичесними, так и химическими явлениями, ибо лишь от свойств и движения атомов, определяющих химическое взаимодействие, зависят свойства и движения частиц, составлен- [c.19]

Инсли , имеющей значение для теории портланд-це-ментного клинкера (см. iD. И1, S5), Енекке попытался дать перспективную диаграмму, характеризующую всю четверную систему, на основе имеющихся достоверных данных и некоторых вероятных допущений. Он выделил кристаллизационные объемы наиболее важных соединений, встречающихся в парагенезисе в породах и шлаках. Это построение аналогично графическому выражению кристаллизации океанических солей в классических исследованиях вант Гоффа. На фиг. 546 и 547 [c.505]

Причина, почему вопрос о пространственном строении циклических соединений не был поставлен в первые десять лет существования стереохимии Вант-Гоффом или Ле Белем, заключается, вероятно, в широко распространенном заблуждении относительно невозможности существования алициклов с числом углеродных атомов иным, чем шесть. И то, что в природе открывали только шестизвенные циклы (терпены), и то, что в лаборатории удавалось, казалось, получать также только шестизвенные циклы, заставляло химиков, даже когда они уже имели в руках нешестизвенный цикл, сомневаться в своих результатах, как это, например, было с Далем и Шорлеммером [Б I, стр. 152]. Правда, еще в 1875 г. Мейер высказался совершенно ясно, что отсутствие малых алициклов в руках химиков может быть и случайным [101, стр. 196], хотя для циклопропана оно в высшей степени вероятно [там же, стр. 205]. А уже в 1879 г. брешь в традиционных представлениях была пробита [c.101]

Он подчеркивал, что в крайне разбавленных растворах все неактивные молекулы вещества, вероятно, превращаются в активные. Под коэфициен-том активности он подразумевал отношение между количеством активных и суммой активных и неактивных молекул при бесконечном разбавлении этот коэфициент активности должен, следовательно, сделаться равным 1. Для менее разбавленных растворов он меньше 1 и равен отношению между данной эквивалентной электропроводностью — мы вскоре увидим, что мы должны под этим понимать, — и ее предельным значением, т. е. эквивалентной электропроводностью при бесконечном разбавлении. Открытым 0став)лся одкако вопрос о том, в чем отличие активных молекул от неактивных. Лишь после появления упомянутой выше работы Вант-Гоффа Аррениусу в своей статье О диссоциации растворенных в воде веществ удалось, путем сравнения понижения точки замерзания электролитов и их электропроводности, пролить свет на эту область явлений при помощи своей гипотезы об электролитической диссоцчации. [c.53]

Другим интересным фактором является теплота адсорбции красителя. Эта величина, повидимому, не определялась калориметрически, но может быть вычислена из температурного коэффициента адсорбции при помощи изохоры Вант-Гоффа. Этим способом было найдено, что теплота адсорбции ряда эффективных сенсибилизирующих красителей колеблется от 9 до 12 ккаЛ]молъ. Эта величина, конечно, не является энергией связи красителя, перенесенного нз вакуума на поверхность. Теплота адсорбции в эмульсии должна отличаться от энергии связи на члены, учитывающие вытеснение желатины с поверхности и, возможно, изменение степени сольватации, так что энергия связи, вероятно, больше наблюдаемой теплоты адсорбции. [c.245]

Было показано также, что соотношение Вант-Гоффа—Димрота справедливо для равновесия между таутомерными формами бензоил-камфоры [52] иаце-тоуксусного эфира [53]. В приведенной форме оно, вероятно, справедливо во всех случаях при условии, что все растворенные вещества хорошо растворимы. Применяя эти выводы к реакции общего вида foB-f i iZL, получим [c.372]

По этому поводу можно, однако, заметить, во-первых, что сколько-нибудь полных гомологических рядов, прослеженных в оптическом отношении, известно слишком мало, а там, где они известны, мы находим полнейшее согласие фактов с принципом постоянства молекулярного вращения (ряды ментола, борнеола, амилового алкоголя и пр.). Что касается рядов, исследованных лишь на незначительном протяжении, то в них величина [MId, по всей вероятности, делается постоянной в той области кривой, к торая лежит за пределами исследования. Во-вторых, следует заметить, что до сих пор еще не найдено условий, при которых мы можем считать результаты оптических измерений вполне сравнимыми между собой. На это обстоятельство особенно указывает Вант-Гофф в своем Lagerung der Atome im [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология