Вант-Гофф

В последней четверти XIX в. Германия занимала ведущее положение в области исследования физических изменений, связанных с химическими реакциями. Выдающимся ученым в области физической химии был немецкий химик Фридрих Вильгельм Оствальд (1853—1932) . В основном благодаря именно ему физическая химия была признана самостоятельной дисциплиной. К 1887 г. он написал первый учебник по физической химии и основал (вместе с Вант-Гоффом) первый журнал, посвященный исключительно этой области химии (Zeits hrift fur physikalis he hemie). [c.114]

Температура. Согласно классическим представлениям, если исключить влияние катализаторов, скорость химических реакций является функцией температуры и концентрации реагирующих веществ. По известному правилу Вант-Гоффа, повышение температуры на 10 градусов ускоряет реакцию в 2—3 раза. Это правило не является строгим, так как температурный коэффициент скорости реакции меняется с температурой. К. И. Ивановым [35 было показано, что температурный коэффициент окисления углеводородов, равный 2, наблюдается только для 140—150 °С. При температурах ниже 140 °С он во всех случаях гораздо больше, а выше 150°С он меньше. [c.69]

Вант-Гофф впервые стал известен в ученом мире благодаря открытию тетраэдрического атома углерода (см. гл. 7), однако впоследствии он занялся физической химией и стал крупнейшим (после Оствальда) авторитетом в этой области химии. Вант-Гофф занимался, в частности, изучением растворов. К 1886 г. ему удалось показать, что поведение молекул растворенных веществ, беспорядочно перемещающихся в массе жидкости, в которой они растворены, описывается примерно теми же правилами, что и поведение газов. [c.116]

Эти опытные данные свидетельствуют о справедливости правила Вант-Гоффа при повышении температуры на каждые 10 С скорость реакции увеличивается примерно в 2—4 раза. Из уравнения для к также следует, что чем больше энергия активации, тем значительнее влияние температуры на скорость реакции. [c.198]

Пфефер, пользуясь осмометром с полученной им полупроницаемой перегородкой из Си2ре(СЫ)в, измерил (1877) осмотическое давление водных растворов тростникового сахара. Основываясь на данных Пфефера, Вант-Гофф показал (1886), что в разбавленных растворах зависимость осмотического давления от концентрации раствора совпадает по форме с законом Бойля—Мариотта для идеальных газов. В позднейших, более точных исследованиях это положение было подтверждено, а также были точно измерены осмотические давления в концентрированных растворах, сильно превышающие давление идеальных газов. [c.242]

Более того, у соединений с несколькими асимметрическими угле-родами число экспериментально найденных оптически активных изомеров всегда совпадало с предсказанным на основании теории Ле Беля — Вант-Гоффа. [c.88]

Несколько запоздалое знакомство европейских ученых с трудами Гиббса, безусловно, замедлило развитие физической химии, но лишь до некоторой степени, поскольку в 80-х годах прошлого века Вант-Гофф пришел к тем же выводам независимо от Гиббса. [c.116]

Признание физической химии, как самостоятельной науки и учебной дисциплины, выразилось в учреждении в Лейпцигском университете (Германия) в 1887 г. первой кафедры физической химии во главе с Оствальдом и в основании там же первого научного журнала по физической химии. В конце XIX века Лейпцигский университет был центром развития физической химии, а ведущими физико-химиками являлись В. Оствальд, Вант-Гофф, Аррениус и Нернст. К этому времени определились три основ- [c.14]

Найденное Вант-Гоффом близкое сходство между уравнениями для осмотического давления разбавленных растворов и для давления идеальных газов послужило основой для широко распространенного в конце XIX и начале XX века представления об осмотическом давлении, как результате ударов молекул растворенного вещества о полупроницаемую перегородку. Это представление как неправильное было оставлено. [c.243]

Согласно закону действия масс, скорость химической реакции пропорциональна активным массам реагентов. Этот закон был впервые установлен на основании результатов экспериментальных наблюдений Гульдбергом и Вааге в 1864—1867 гг. (см., например, литературу ), а затем теоретически обоснован на базе теории молекулярных столкновений в жидкостях и газах. В первоначальной трактовке под активной массой понимали концентрацию в единицах массы на единицу объема, но время от времени высказывались и другие интерпретации данного термина. Так, например, Аррениус предполагал, что осмотическое давление, а Вант-Гофф считал, что растворимость, так же как и концентрация, связаны с активной массой. [c.22]

Аналогично поведению реальных газов в точке Бойля растворы полимеров в указанных условиях ведут себя, как идеальные. В частности, в 0-условиях второй вириальный коэффициент в концентрационной зависимости осмотического давления обращается в нуль, и растворы полимеров подчиняются закону Вант-Гоффа вплоть до концентраций в несколько процентов. Определение условий обращения в нуль второго вириального коэффициента уравнения осмотического давления является, таким образом, одним из способов нахождения 0-температуры. [c.32]

Однако решающей проверке теория Вант-Гоффа — Ле Беля подверглась в работах немецкого химика Эмиля Фишера (1852— 1919), занимавшегося изучением простых сахаров. Ко времени начала работы Фишеру было известно, что ряд сахаров имеет одну и ту же эмпирическую формулу eHjjOe и обладает многими сходными свойствами, но различается, в частности, по оптической активности. [c.90]

Поэтому тетраэдрическую модель атома углерода иногда называют моделью Вант-Гоффа — Ле Беля. [c.88]

Рассмотренные закономерности осмотического давления разбавленных тываются уравнением Вант-Гоффа [c.243]

Наиболее наглядный и простой хотя и не вполне строгий метод онре-деления связи между константой равновесия и максимальной работой химической реакции в газовой идеальной системе был предложен Вант-Гоффом. > [c.91]

Характерной особенностью фотохимических реакций является слабая зависимость их скорости от начальной температуры смеси. Изменение в широких пределах начальной температуры смеси не оказывает существенного влияния на интенсивность излучения. Соответственно этому, как показывает опыт, в предпламенной зоне не происходит возрастания скорости предпламенных процессов, что, в свою очередь, не отражается и на скорости распространения пламени (скорости горения). Так, например, изменение начальной температуры метано-воз-душной смеси с 20 до 680°С приводит к возрастанию скорости распространения пламени всего в 10 раз (с 30 до 300 см/с [144], в то время как согласно правилу Вант-Гоффа скорость большинства химических реакций с повышением температуры только на 10 градусов возрастает в 2—4 раза. Ни тепловая , ни диф- [c.124]

Фишер показал, что в молекуле каждого из этих сахаров имеются четыре асимметрических атома углерода, т. е., согласно теории Вант-Гоффа — Ле Беля, они должны иметь шестнадцать оптически активных изомеров. Эти изомеры можно расположить в виде восьми пар в каждой такой паре изомеры вращают плоскость поляризо- [c.90]

Теоретическое обоснование уравнения Аррениуса базируется на зависимости константы химического равновесия от температуры (изобара или изохора Вант-Гоффа) [c.214]

Рауля (1830—1901). Как и Вант-Гофф, Рауль изучал растворы. Наибольшего успеха Рауль достиг в 1887 г., когда установил, что парциальное давление паров растворителя, находяш,ихся в состоянии равновесия с раствором, пропорционально молярной концентрации растворителя. [c.119]

Крупнейшим физико-химиком на рубеже XIX—XX вв. наряду с Вант-Гоффом и Оствальдом был шведский ученый Сванте Август Аррениус (1859—1925) Еще будучи студентом Упсальского университета, Аррениус заинтересовался электролитами, т. е. растворами, способными пропускать электрический ток. [c.118]

Таким человеком оказался молодой датский химик Якоб Гендрик Вант-Гофф (1852—1911). В 1874 г., когда Вант-Гофф еще работал над докторской диссертацией, он выдвинул смелое предположение, согласно которому четыре связи углеродного атома направлены к четырем вершинам тетраэдра, в центре которого находится этот атом. [c.88]

Промежуточное соединение, образующееся в подобной каталитической реакции, называется промежуточным соединением типа Вант-Гоффа. [c.229]

Вант-Гофф показал, что для реакции суммарного порядка п = а- -р-Ьу [-... интегрируемое уравнение может быть обработано подобно уравнению и-го порядка по единственному компоненту, если все реагирующие вещества присутствуют в стехиометричес-ких концентрациях. Это может быть использовано для определения индивидуальных порядков. [c.26]

Гипотеза Вант-Гоффа — Ле Беля быстро завоевала признание. Этому, в частности, способствовала книга, выпущенная в 1887 г. немецким химиком Йоханнесом Адольфом Вислиценусом (1835— 1902), который был широко известен в научном мире и пользовался большим авторитетом. [c.88]

С повышением температуры скорость реакции возрастает, причем согласно правилу Вант-Гоффа повышение тем1гературы на 10° С вызывает увеличение скорости реакции в два раза. Фактически увеличение скорости реакции, вызываемое повышением температуры, зависит от абсолютного значения температуры и, как правило, с повыпхепием температуры влияние ее на скорость реакции уменьшается. [c.268]

Однако оказалось, что четыре электрона, подобно волнам, взаимодействуют друг с другом и образуют четыре средние связи, которые полностью эквивалентны и направлены к вершинам тетраэдра, как в тетраэдрическом атоме Вант-Гоффа — Ле Беля. [c.162]

Физическая теория растворов получила особенное развитие после 80-х годов прошлого века в связи с успехами в изучении разбавленных растворов (Вант-Гофф, Аррениус, Оствальд). Была создана первая количественная теория растворов, связанная с представлением о растворенном веществе как о газе, распространяющемся в инертном растворителе. Однако вскоре было обнаружено, что количественная теория Вант-Гоффа—Аррениуса справедлива только для очень разбавленных растворов. Многие факты указывали на взаимодействие компонентов раствора. Все попытки рассмотреть с единой точки зрения растворы любых кон-центраций приводили к необходимости учета химического фактора и подтверждали правильность многих мыслей Д. И. Менделеева, критиковавшего физическую теорию. [c.167]

Впервые уравнение (XV.5.8) было предложено Вант-Гоффом [19]. [c.439]

Как и другие науки, физическая химия и отдельные ее разделы возникли или начинали развиваться особенно быстро и успешно в те периоды, когда та или иная практическая потребность вызывала необходимость быстрого развития какой-либо отрасли промышленности, а для этого развития требовалась прочная теоретическая основа. Так, например, развитие производства калийных удобрений для интенсификации сельского хозяйства привело к необходимости добывать калийные соли в давно известных Стасфуртских соляных месторождениях в Германии, пред-ставляюш,их собой залежи сложных смесей многих солей. Это в свою очередь вызвало многочисленные исследования растворимости в сложных водно-солевых системах и разработку учения о [ етерогенных равновесиях (Вант-Гофф). В России и Советском Союзе те же запросы практики вызвали большое развитие экспериментальных исследований, которые привели к созданию [c.16]

Если зависимость константы равновесия от температуры выражается с помощью изобары Вант-Гоффа, то [c.216]

Принцип излагаемого ниже вывода дан Вант-Гоффом (1886) и носит название метода ящика Вант-Гоффа. Изложим этот метод для частного случая реакции синтеза аммиака. [c.266]

Для расчета величины по измеренному осмотическому дав-лению-п заменяем в уравнении Вант-Гоффа мольно-объемную концентрацию Са объемно-весовой концентрацией =т 1хз [c.258]

Здесь 7 /(72—так называемое приведенное осмотическое давление. Б растворе, подчиняющемся уравнению Вант-Гоффа, значение [c.258]

Влияние давления на константы равновесия исследовалось на ряде примеров, и уравнение Вант-Гоффа (ХУ.5.8) было проверено из независимого определения частичных мольных объемов (более полное изложение см. в [22]). Это было сделано для случая изомеризации 1 ис-дихлорэтилена с достаточной точностью и качественно для диссоциации N564 и ионизации слабых электролитов [25] . [c.440]

Константы В и С отражают отклонение раствора от закона предельно разбавленных растворов (закона Вант-Гоффа), связанное со значительной величиной 2 и со специфическим взаимодействием между растворителем и растворенным веществом. [c.260]

Значения P =1 могут быть принципиально получены как в резервуарах чистых газов (при выводе закона действия масс по Вант-Гоффу). так и в химически неравновесной смеси идеальных газов, в которой парциальное давление каждого из исходных и конечных веществ равно единице. [c.269]

Если при т=0,1 все вычисленные значения согласуются с опытной величиной, то, начиная от т=1, только значения ir, вычиспенные по общему термодинамическому уравнению, хорошо согласуются с опытом. Уравнение же (VII, 36) для идеальных растворов дает величины много меньше опытных особенно большие расхождения наблюдаются между опытными значениями и значениями, рассчитанными по уравнению Вант-Гоффа. [c.246]

Подсчитаем суммарную работу всех процессов. При этом важно иметь в виду, что так как непосредственный синтез аммиака в ящике Вант-Гоффа происходит при постоянных объеме и температуре в равновесной смеси, то никакой работ.ы при этом не совершается. Знаки всех остальных работ будем брать в соответстяни с общим условием (причем система включает ягцик А, резервуары н цилиндры). [c.267]

История химии (1976) -- [ c.216 , c.226 , c.228 , c.229 , c.230 , c.233 , c.234 , c.305 , c.306 , c.307 , c.312 , c.313 , c.317 , c.319 , c.320 , c.333 , c.334 , c.340 , c.341 , c.342 , c.343 , c.346 ]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.30 ]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.31 ]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.5 , c.58 , c.70 , c.71 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.103 , c.178 , c.179 , c.303 , c.304 , c.305 , c.360 , c.361 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.24 , c.181 , c.203 , c.208 , c.210 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.155 , c.158 , c.160 , c.162 , c.241 , c.272 , c.288 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.26 , c.61 , c.65 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.295 , c.296 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.31 ]

Теории кислот и оснований (1949) -- [ c.49 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.461 , c.462 , c.474 , c.537 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.155 , c.158 , c.160 , c.162 , c.241 , c.272 , c.288 ]

Неорганическая химия (1974) -- [ c.129 , c.154 , c.156 ]

Неорганическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.173 , c.193 , c.197 , c.198 , c.200 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.0 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.16 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.226 , c.231 , c.234 , c.236 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.218 , c.223 , c.225 , c.226 , c.228 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.19 , c.20 , c.265 ]

Аналитическая химия (1975) -- [ c.44 , c.56 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.183 ]

Неорганическая химия (1981) -- [ c.24 , c.181 , c.203 , c.208 , c.210 ]

Основы радиохимии (1969) -- [ c.300 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.21 ]

Физическая химия (1961) -- [ c.6 , c.9 , c.11 , c.111 , c.161 , c.216 , c.233 , c.305 ]

Химическая литература и пользование ею (1964) -- [ c.107 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.90 , c.195 , c.196 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.22 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.223 , c.228 , c.231 , c.233 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.226 , c.230 , c.231 , c.234 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.172 ]

Понятия и основы термодинамики (1970) -- [ c.283 , c.285 , c.305 , c.328 , c.395 ]

Краткий справочник химика Издание 6 (1963) -- [ c.537 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.22 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.22 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.13 , c.494 ]

Химическая термодинамика (1950) -- [ c.82 , c.195 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.213 , c.231 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.146 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.0 ]

Основы химической кинетики (1964) -- [ c.26 , c.79 , c.439 , c.440 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.11 , c.37 , c.84 , c.85 , c.89 , c.91 , c.119 , c.122 , c.212 , c.218 , c.254 , c.260 , c.262 , c.279 , c.303 , c.315 , c.561 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.9 , c.28 , c.37 , c.38 , c.40 , c.41 , c.44 , c.65 , c.67 , c.128 ]

Краткий справочник химика Издание 4 (1955) -- [ c.480 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.167 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.537 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.209 , c.217 , c.220 , c.222 , c.277 , c.295 , c.299 , c.301 , c.317 , c.323 , c.324 , c.325 , c.333 , c.347 , c.349 , c.353 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.267 ]

Термодинамика химических реакцый и ёёприменение в неорганической технологии (1935) -- [ c.126 , c.179 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.392 , c.465 , c.502 ]

Геохимия природных вод (1982) -- [ c.48 ]

От твердой воды до жидкого гелия (1995) -- [ c.139 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология