Алюминийорганические соединения активного алюминия

Гидролиз алюминийорганических соединений. Активный оксид алюминия высокой чистоты с большой удельной поверхностью может быть получен гидролизом алюминийорганических соединений. В основе способа лежит реакция алюминийорганических соединений и их комплексов с водой в присутствии алифатических, алициклических или ароматических углеводородов либо без них с образованием тонкодисперсной суспензии гидроксида алюминия. Например, согласно работам [Заявка США 279508 пат. США 2682246], гидроксид алюминия получают гидролизом алкоголятов алюминия, содержащих Сг—Сгв на каждую группу спиртового остатка, с образованием суспензии, содержащей до 32% оксида алюминия. Водную фазу отделяют от органических продуктов, обрабатывают органическим растворителем (например, алифатическим спиртом i—С4 или ацетоном) с последующей термической обработкой. Полученный оксид алюминия имеет удельную поверхность от 250— 300 до 400—500 м /г, объем пор от 0,6—1,1 до 2—2,5 см /г и насыпную плотность от 120—160 до 320—560 кг/м он свободен от примесей натрия, железа и серы. [c.130]

Отходы алюминийорганических соединений также представляют опасность, так как они содержат активный алюминий, органические растворители и остатки алюминийорганических соединений. Для уничтожения отходов их замасливают и сжигают в специальных печах. [c.292]

Активный оксид алюминия высокой чистоты с большой удельной поверхностью (до 500 м /г) может быть получен гидролизом алюминийорганических соединений. Образующийся при гидролизе алкоголятов алюминия гидроксид алюминия подвергают термической обработке с получением активного оксида алюминия. [c.658]

Химические свойства и применение. Алюминийорганические соединения обладают большой химической активностью, так как они содержат полярную связь С—А1 и, кроме того, незаполненную орбиталь атома алюминия. [c.259]

Таким образом, гидролизом алюминийорганических соединений можно получать активный оксид алюминия высокой чистоты, большой удельной поверхности и высокой пористости. Указанный способ осуществлен в промышленности некоторыми зарубежными фирмами. Недостатками этого способа являются специфичность исходного сырья (алюминийорганические соединения), необходимость применения органических веществ, а следовательно, специального оборудования, а также наличие значительных объемов сточных вод. [c.131]

Ниже рассматриваются главным образом реакции алкенов с не давно синтезированными алюминийорганическими соединениями. Все реакции алкенов с этими весьма активными веществами можно разбить на две основные группы а) реакции с соединениями, содержащими связи алюминий — водород и б) реакции с соединениями, содержащими связи алюминий — углерод. [c.271]

Учитывая специфические свойства алюминийорганических соединений, в особенности низших алюминийтриалкилов, их гидрид-, галоген- и алкоксипроизводных, которые легко самовоспламеняются на воздухе, а при взаимодействии с водой вызывают взрыв, а также учитывая использование водорода, этилена, изобутена, этилхлорида, натрия и алюминия (мелкодисперсного и активного, который может самовоспламеняться на воздухе), следует считать производство алюминийорганических соединений одним из наиболее пожаро- и взрывоопасных в химической промышленности. Поэтому техника безопасности и противопожарная техника при получении этих веществ играют особую роль. [c.328]

Алюминийорганические соединения. Алюминий как ближайший аналог бора в периодической системе химических элементов образует сходные органические производные. В этих соединениях он трехвалентен. Большая отдаленность валентного электронного слоя от ядра отражается на свойствах алюминийорганических соединений они более активно реагируют с водой и с кислородом, не образуют алкилированных гидроокисей. У них меньшая склонность к комплексообра-зованию, чем у соответствующих соединений бора. В общем по своим [c.495]

Во втором случае активные частицы катализатора формируются без участия олефина еще до проведения олигомеризации, и можно ожидать более высокой их концентрации в каталитической системе. Это должно обусловливать повыщенную активность систем, содержащих алкильные производные алюминия, в частности при миграции двойной связи в молекуле олефина, что и наблюдается на опыте (особенно при избытке алюминийорганического соединения). [c.69]

Указания о некоторых способах, которые целесообразно применять при анализе алюминийорганических соединений (опре.де-ленис общего содержания алюминия, щелочных металлов в присутствии алюминия, галоидов, продуктов алкоголиза) были даны в одном из предыдущих сообщений [1]. Бониц [2] опубликовал некоторые специальные методы определения алюминийорганических соединений. Однако возникают по крайней мере две аналитические задачи определение так называемого активного алюминия и определение водорода, непосредственно связанного с алюминием (определение гидрида). Эта и следую .цая работа Неймана посвящены этим вопросам. [c.30]

Под активным алюминием подразумевается общее количество алюминия, находящегося в форме алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов. Многие важные реакции присущи лишь этим соединениям и пе свойственны соединениям типа КгА1Х(Х = ОК, 5К, ЫКз и т. д., а также галоид). Поэтому факт выделения большого количества газа (этан, пропан, бутан) при гидролизе низших алюминийорганических соединений, в которых присутствует много А1—С-связей, еще не говорит о пригодности соответствующего препарата для многих типичных алюминийор-гаиических синтезов. Опасным является прежде всего медленное [c.30]

При газоволюметрическом определении активных алюминийорганических соединений на каждый объем газа, полученного прк гидролизе действительно активной части алюминийоргани-ческого соединения, получается два объема газа, полученных за счет неактивных второй и третьей валентностей алюминия. Активность алюминийорганического соединения характеризует как раз избыток сверх двух объемов газа иа каждый атом алюминия. К тому же газоволюметрический метод непригоден для анализа высших алюминийалкилов. [c.32]

Циклопентадиенильные комплексы титана или циркония СргМСи в смесях с алкильными производными лития, магния и алюминия также катализируют гидрирование, но они не так активны, как ацетилацетонаты металлов VHI группы [166]. Взаимодействие между paTi Ia и алкилом металла носит весьма сложный характер. Если в качестве алкилирующего агента используется алюминийорганическое соединение, то катализатор быстро теряет свою гидрирующую активность. Однако в присутствии небольших критических количеств кислорода в смеси этого не происходит [172]. Величина оптимального [c.69]

В самых общих чертах можно сказать следующее. По большей части в инфракрасном спектре полосы поглощения, вызываемые связями, в которых участвует сам алюминий, или связями, находящимися в близком соседстве с алюминием, чрезвычайно интенсивны или по крайней мере значительно интенсивнее соответствующих полос у углеводородов. Это обусловлено повышенной полярностью подобных связей. (Полосы, соответствующие частотам валентных колебаний С—Н у а-углеродных атомов, нормальны по положению и интенсивности, тогда как некоторые типы деформационных колебаний в значительной степени изменяются.) Частоты этих полос поглощения весьма чувствительны к замещениям у атома алюминия и присоединению к нему электронодонорных молекул [95, 96, 101]. Это относится также и к комплексам, полученным путем присоединения, в том числе и путем ассоциации самих алюминийорганических соединений. Кроме того, разумеется, мостиковые связи вызывают появление ряда новых частот, из которых некоторые весьма активны в спектре комбинационного рассеяния. Исходя из данных спектров комбинационного рассеяния, а также из некоторых дополнительных расчетов, Кольрауш и Вагнер [163] предложили для [(СНз)2А1]2 соверщенно симметричную мостиковую структуру позднее ее подтвердили Питцер и Шелин [224] на основании инфракрасных спектров, а также Льюис и Рандл [174] [c.253]

Добавление сесквигалогенида алюминия в количестве 5—20% от веса триэтилалюминия при молярном отношении триэтилалюминия к четыреххлористому титану, равном 8 1, повышает активность каталитической композиции в случае полимеризации этилена [243]. Эквимолярпая смесь диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана при полимеризации этилена позволяет получить полимер с молекулярным весом 10 ООО— 100 ООО [219]. Хотя молекулярный вес полиэтилена снижается с увеличением доли галогенида титана в циглсровском катализаторе, скорость полимеризации при этом возрастает [127]. Выбор молярного соотношения компонентов катализатора зависит от требований, предъявляемых к физическим свойствам полимера. Для получения полиэтилена, легко перерабатываемого методом экструзии, молярное соотношение алкила алюминия и четыреххлористого титана должно лежать в интервале от 1 1 до 1 2, но лучше в интервале от 1 1,2 до 1 1,8 [223]. При отношениях выше 1 1 получающийся полиэтилен с трудом подвергается экструзии, а при отношениях ниже 1 2 молекулярный вес полимера оказывается настолько низким, что продукт становится хрупким. Молекулярный вес полиэтилена, образующегося в таких условиях полимеризации, когда алюми-нийорганическое соединение постепенно добавляют к реакционной смеси, содержащей осадок, выделенный после реакции между четыреххлористым титаном и алкил алюминием или другим алюминийорганическим соединением, зависит от природы алюминийорганического соединения, добавляемого в процессе полимеризации [227, 251]. Так, при стандартных условиях полимеризации были получены следующие результаты [c.124]

Раствор двухлористого и двубромистого ванадия в растворе бромида алюминия в циклогексане в отсутствие алюминийорганического соединения каталитически неактивен. Кэррик [330] предположил, что полимеризация происходит путем координации молекул этилена с участием вакантной орбиты ванадия, сопровождающейся перегруппировкой с образованием связи V—К, перпендикулярной двойной связи. Алкилалюминий восстанавливает ванадий до двухвалентного и алкилирует его, превращая в активную форму ПУХ. Бромид алюминия или КА1Х.2, образуя комплексы с активной формой, растворяет ее, стабилизует и тем самым предотвращает дальнейшее восстановление ванадия. [c.197]

Описано использование продуктов реакции между высыхаю щим маслом и (или) модифицированной или алкидной смолой и таким алкоголятом алюминия, как алкоксиацилат, в котором одна (или более) алкокси- или ацильная группа замещена арнлоксигруппой или полимерным алюминиевым производным в качестве нового вещества для приготовления красок. Указывается, что в этом случае улучшается консистентность красок . В одном из обзоров рассматриваются факторы, определяющие активность взаимодействия алюминийорганических соединений с веществами, в которых готовятся краски приводится детальное обсуждение структуры и механизма взаимодействия алкоголятов и ацилокси-производных, их влияния на физические свойства и использование в качестве структурных модификаторов Предметом многих обзоров служит использование алюминиевых производных в высыхающих маслах [c.211]

Наиболее важным с точки зрения техники безопасности является. взаимодействие алюминийорганических соединений с кислородсодержащими соединениями и соединениями, содержащими активный атам водорода [1, 2]. В случае нерегулируемого 10 кисления алюминийалкилов (особенно низших гомологав) чаще всего происходит самовоспламенение продуктов. В результате тепловыделения алюм.инийалкилы термически разлагаются до мелкодиоперсного алюминия, водорода и смеси углеводородных газов. Особенно нестойки алюминийалкилы с разветвленными углеводородными радикалами. Как видно из рис. 42, самая высокая средняя скорость термического разложения у триизобутилалюминия. Давление, возникающее при этом В закрытых сосудах, создает опасность взрыва. Еще большая вероятность взрыва возникает в открытых сосудах вследствие образования локальных концентраций взрывоопасной смеси газов. [c.202]

Интересные данные получены при полимеризации бутена-1 на нанесенных металлоорганических каталитических системах типа Циглера-Натта [60]. Наиболее эффективным носителем оказался М 0, оксиды алюминия не влияли на активность каталитических центров. По экспериментальным данным закрепление активных металлокомплексных систем на MgO примерно в 70 раз повышало их активность (аналогичные значения характерны и для полимеризации других олефинов-этилена и пропилена). Активность нанесенного катализатора в зависимости от типа алюминийорганического соединения изменяется в ряду А1(изо-С4Н9)2Н > [c.31]

Синтез спиртов через алюминийорганические соединения изво-стен давно. Однако в промышленном масштабе этот процесс оказалось возможным осуществить лишь после того, как Циглер в 1952 г. открыл реакцию прямого синтеза алюминийорганических соединений, заключающуюся в непосредственном взаимодействии а-олефинов с активным алюминием и водородом. [c.66]

Эта гипотеза не объясняет важн Т0 роль титана. Каталитическая активность была также приписана комплексу с двумя центральными металлическими атомами (Т1 и А1), образующемуся за счет недостатка электронов алюминия (Г. Натта, 1957 г Ф. Паттат, 1957 г.). Более правдоподобной кажется теория, согласно которой алюминийорганическое соединение служит лишь донором алкильных групп при образовании титаноорганического соединения [c.280]

Но здесь возникает вопрос, почему же скорость реакции роста цепи увеличивается не с повышением кислотности алюминийорганического соединения, а с понижением ее. Это может объясняться двумя причинами. Во-первых, слишком сильное оттягивание электронов от атома титана может вызвать настолько большое понижение полярности связи Ti—К, что это затруднит протекание второй стадии, в которой происходит нуклеофильная атака алкила (К) на координированный мономер. Другая причина, возможно наиболее важная, заключается в том, что чрезмерно сильное оттягивание э.тектронов атомом алюминия может затруднить переход тетраэдрической структуры Т1 (IV) в октаэдрическую. Между тем именно при октаэдрической структуре активного центра достигается стерически наиболее благоприятное расположение участников реакции внедрения в координационной сфере, как это показано на рис. (У-6), где изображена плоскость х у каталитического комплекса (подразумевается, что цпкло-пентадиенильпые группы находятся над и под плоскостью чертежа) [c.165]

Для полимеризации этилена в присутствии каталитической системы на основе Т1С14 существенную роль играет природа используемого сокатализатора, наличие модифицирующих добавок и их состав, соотношение компонентов системы, температура и время смешения, а также концентрация каталитического комплекса и среда, в которой происходит его образование. Степень окисления титана и его лигандное окружение влияют на лабильность связи Т1—С в каталитическом комплексе и, следовательно, на активность катализатора, а также на молекулярную массу полиэтилена. При изменении заместителя у атома алюминия в алюминийорганическом соединении (АОС) активность каталитического комплекса меняется в следующем ряду [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология