Триалкил алюминий комплексы

Реакция протекает автокаталитически в присутствии триэтилалю-миния . Процесс протекает вследствие перехода комплекса триалкил-алюминия в диалкилалюминийгидрид [185] [c.322]

Координацию полимерных молекул и образование стереорегу-лярных полимеров обеспечивает наиболее надежно применение комплексных катализаторов Циглера — Натта, которые называются стереоспецифическими катализаторами. Их широкое практическое использование началось после осуществления полимеризации на них этилена, пропилена и других а-замещенных олефинов. Позднее эти катализаторы стали широко использовать и при полимеризации диенов для получения цис-1,4-полиизопренового и поли-бутадиенового каучуков, Стереоспецифические катализаторы представляют собой комплексы, образующиеся при взаимодействии алкилов металлов I—П1 группы периодической системы Д. И, Менделеева с галогенидами переходных металлов IV—УП1 группы. Типичным катализатором является комплекс триалкил-алюминия и хлорида титана [c.21]

При этом получались а-олефины со средним мол. весом 1000—5000, но высокомолекулярный продукт со свойствами технического полиэтилена не образовывался. При изучении этой реакции случайно была обнаружена роль хлористого никеля, в присутствии которого реакция полимеризации этилена с А1(С2Н5)з заканчивается образованием бутена-1. При систематическом изучении различных галогенидов в качестве добавок к триэтилалюмипию при полимеризации этилена было обнаружено, что добавление четыреххлористого титана приводит к образованию твердого полиэтилена [17]. Реакция протекает как при повышенном, так и при атмосферном давлении. Открытие этой реакции произвело настоянную сенсацию, так как раньше считалось, что полимеризация этилена в полиэтилен возможна только при очень высоком давлении, 1000—2000 ат. Этилен из всех олефинов считался наименее реакционноспособным и не подвергался полимеризации при атмосферном давлении с любыми ранее известными катализаторами или инициаторами. Это открытие, опубликованное в 1955 г., послужило стимулом к многочисленным исследованиям. Но уже в 1955 г. в Германии, в Мюльгейме, был пущен первый завод по производству полиэтилена ио этому методу [17]. Реакция полимеризации этилена проводилась в углеводородном растворителе, в котором находился катализатор — смесь триалкила алюминия и четыреххлористого титана, из которых образуется каталитический комплекс. Такой катализатор получил название катализатора Циглера. Реакция проходила с большой скоростью как при атмосферном давлении, так и под небольшим давлением. [c.74]

Однако в дальнейшем было выявлено, что алюминий-алкилы обладают далеко не одинаковой химической активностью в составе каталитического комплекса. Так, еще Циглер указывал, что наивысшая реакционная способность наблюдается у триалкил- или гидридалкилалю-миния. Прн наличии у алюминия других заместителей (например, галогенов) реакционная способность значительно уменьшается. [c.62]

Соединения алюминия. При взаимодействии нитрилов с триалкил- и триарилпроизводными алюминия образуются комплексы, при нагревании которых выше 90 °С, чаще при 130—240 °С, происходит их перегруппировка, причем характер образующихся продуктов зависит от природы исходных производных алюминия и нитрилов 175, 176 [c.241]

При реакции триалкилалюминиев с избытком РС1з удалось получить алкилдихлорфосфины поскольку триалкил-и диал килхлорфосфины связываются в прочный комплекс с образующимися галоидными соединениями алюминия, то вместе с избытком РС1з отгоняется из реакционной массы только алкилдихлорфосфин. Высокие выходы алкилдихлорфосфинов могут быть достигнуты применением триалкилалюминия в виде комплекса с эфиром либо пиридином [ПЗ]. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология