Триалкил алюминий получение

В первые годы на исследователей механизма полимеризации па этих катализаторах оказала влияние работа Циглера [146] о получении длинноцепных алюми-нийорганических соединений из этилена и триалкил-алюминня [c.143]

Между тем по способу Циглера в настоящее время можно поли-меризовать этилен с достаточно высокой скоростью при атмосферном давлении и 50°, причем в зависимости от катализатора можно получить продукты с молекулярным весом от 30 ООО до 1 ООО ООО и более [17]. На катализаторах Циглера можно также проводить полимеризацию пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена и при соответствующих условиях получать только димеры или димеры и тримеры. Таким способом можно получить а-бутилен из этилена, гексилен из пропилена и октилен из бутилена [17]. Как новейший результат следует указать способ получения циклододекатриена из бутадиена. Наконец, необходимо также упомянуть процесс Циглера, основанный на взаимодействии высших олефинов с триалкил-алюминием, причем образующиеся высококипящие остатки, связанные с AI, под действием воздуха и воды превращаются в высшие спирты [18]. Одновре.менно с Циглером рядом исследователей были проведены работы по получению полиэтилена при относительно низких давлениях. Фирмы Филлипс и Стандард ойл ко , Уайтинг (Индиана) разработали процессы получения полиэтилена в растворе при сравнительно мягких условиях в присутствии твердых катализаторов. Для осуществления этих процессов в США строятся несколько установок. Суммарное производство полиэтилена в США в 1957 г. составило 400 ООО m, причем V.-s этого количества получали различными способами полимеризации при низких дав- [c.361]

Координацию полимерных молекул и образование стереорегу-лярных полимеров обеспечивает наиболее надежно применение комплексных катализаторов Циглера — Натта, которые называются стереоспецифическими катализаторами. Их широкое практическое использование началось после осуществления полимеризации на них этилена, пропилена и других а-замещенных олефинов. Позднее эти катализаторы стали широко использовать и при полимеризации диенов для получения цис-1,4-полиизопренового и поли-бутадиенового каучуков, Стереоспецифические катализаторы представляют собой комплексы, образующиеся при взаимодействии алкилов металлов I—П1 группы периодической системы Д. И, Менделеева с галогенидами переходных металлов IV—УП1 группы. Типичным катализатором является комплекс триалкил-алюминия и хлорида титана [c.21]

К наиболее перспективным каталитическим системам, обеспечивающим возможность получения полимера с содержанием около 95% <нс-1,4-звеньев, относится система Циглера из триалкил-алюминия и четыреххлористого титана и системы, с участием лития и литийорганических соединений. [c.528]

Для получения полимера с низким содержанием геля и высокой вязкостью раствора необходимо иметь соотношение триалкил-алюминия н четыреххлорнстого титана 1 I. По-видимому, желательно иметь очень небольшой избыток алкилалюминня, так как это уменьшает образование геля. [c.272]

Настоящее исследование посвящено синтезу метакрилатов (акрилатов), содержащих в своем составе элементы 1П (Б, А1) и IV (С, 3], Се, Зп) групп. Б литературе уже указывалось [5, 6] относительно возможности получения алюминийорганических соединений типа (КСОО)х А1 (ОК )з я, где К=СНз, СаНб, СхзНз и т. п., К = мзо-СзН,, г = 1, 2, 3, но соединения типа (КСОО)х А1Вз ж в литературе не были описаны вовсе. Мы, совместно с Захаркиным, Гавриленко и Камышевой [7], использовали для получения диалкилалюминиевых производных кислот реакцию триалкил-алюминия и свободных предельных кислот [c.113]

В 1953 г. Карл Циглер и сотр. [1, 2] обнаружили, что переходные металлы и металлоорганические соединения, взятые в определенной комбинации, катализируют процесс превращения этилена в линейный полимер высокой молекулярной массы. Это положило начало целому потоку исследований полимеризации а-олефинов при низких давлениях, который не иссяк и сегодня. В 1954 г. Натта [3] распространил эту реакцию на пропилен, применив в качестве катализаторов получения кристаллического полипропилена трихлорид титана и алкилалюминий. Почти одновременно подобные открытия были сделаны Ванденбергом (компания Геркулес ), Бэкстером (компания Дюпон ), Злет-цем (компания Стандарт ойл оф Индиана ) и Хогэном (компания Филлипс петролеум ). В 1963 г. Циглеру и Натта за их работу была присуждена Нобелевская премия по химии. Промышленное значение этого процесса полимеризации подтверждается производством более 1 млн. т полиолефинов в год многочисленные вариации каталитической системы Циглера — Натта отражены в тысячах патентов и статей. Однако основное количество полипропилена производится по-прежнему с использованием в качестве катализатора галогенида титана (обычно Т1С1з) в комбинации с сокатализатором — триалкил-алюминием или диэтилалюминийхлоридом. [c.191]

Можно вести процесс с сесквихлоридом, не выделяя первую стадию в самостоятельную, однако в этом случае на единицу образующегося триалкилалюминия приходится большое количество твердой соли, что приводит к образованию густой, трудно перемешиваемой реакционной массы. Для того чтобы реакционная масса не затвердевала и оставалась легко подвижной, целесообразно вести реакцию в среде растворителя. Желательно выбирать растворители, значительно отличающиеся по температуре кипения от получаемых алюминийтриалкилов. Например, для триэтилалюминия, кипящего при 196°, следует применять растворители, кипящие при температуре не выше 150° или не ниже 250°. С низкокипящими растворителями приходится работать под давлением. Следует избегать избытка фтористого натрия, который дает с алюминийтриалкилами прочные комплексные соединения. Для связывания избытка фтористого натрия рекомендуется добавлять фтористый алюминий, образующий с фтористым натрием криолит. Разложение комплексного соединения—натрий-алюминийдиалкилдифторида идет уже при 150—250°. Удобнее вести процесс при более высокой температуре с таким расчетом, чтобы образующиеся алюминийтриалкилы находились в реакционной зоне возможно более короткое время, во избежание термического разложения [ПО]. Для этого рекомендуют откачивать образующиеся пары алюминийтриалкилов при помощи мощных вакуум-насосов. Чем длиннее цепь алкильного радикала в триалкил-алюминии, тем более глубокий вакуум необходим. Получение триметилалюминия по этому способу можно вести при 270—300° и остаточном давлении 10—20 мм. Высшие алюминийтриалкилы получают при 230—250° и давлении 1 мм. Вместо отгонки в вакууме может применяться отгонка в токе перегретых паров инертного растворителя, например пентана или бензола. [c.272]

Известны также восстановительное аминирование первичных жирных спиртов, альдегидов и кетонов и прямой синтез аминов из СО, Нг и NHs, а также получение триалкиламинов из триалкил-алюминия. Амины с разветвленными алкильными группами получают восстановлением нитропарафинов и аминированием вторичных хлоралканов [c.519]

Получение алкильных производных А1 а) взаимод. олефинов с алюминием и водородом (гидроалюминирова-ние), б) переалкилированием триалкильных производных А1 с олефинами, в) наращиванием углеродной цепочки в триалки.чгшых производных А1 присоед. к ним этилена. [c.679]

При получении триэтил- и трипропилалюминия из изобутил-алюминиевых соединений очень полезно пользоваться следующим приемом. Из продажного триизобутилалюминия можно легко получить триэтил- и трипропилалюминий, для чего в начале реакции следует добавить немного ацетилацетоиата никеля и ввести при 50—100° этилен или пропилен. В конце процесса алюминий-триалкил с целью освобождения его от никеля перегоняют под вакуумом. [c.26]

Фирма ono o (США) разработала процесс получения высших а-олефинов, получивший название Альфен и включающий следующие стадии синтез триэтилалюминия из алюминия, водорода и этилена взаимодействие ТЭА с этиленом (реакция роста) при температуре 100—120°С и давлении 10 МПа вытеснение высших а-олефинов из образовавшегося триалкил- 1люминия при температуре 280—320 °С, давлении ниже 1 МПа и времени контакта 0,5—2 с гидролиз содержащегося в олефинах триэтилалюминия. Основными недостатками процесса Альфен являются высокий расход ТЭА, громоздкое аппаратурное оформление, сложность управления процессом и неэффективная схема дезактивации катализатора. [c.78]

Алкильные производные алюминия удобны для получения триалкил-боров, тогда как оловоорганические соединения в большинстве случаев дают продукты монозамещения. Реакция легче поддается контролю при работе с алкоксиборами, чем в случае боргалогепидов. При выделении и дальнейшей обработке продуктов реакций обычно необходимо использовать специальные методы ввиду чувствительности производных бора к окислению и гидролизу. На практике соединения типа КВХа, где X — галоген, зачастую не выделяют и превращают в соответствующие окси- или алкоксиборы [c.508]

Было уже указано, что при образовании симметричных триалкил-нроизводных в случае алкилирования ж-ксилола метильная группа, как оказалось, также обладает жета-направляющим действием. Было опубликовано многими исследователями [53], что в случае получения 1,3,5-замещенных ароматических углеводородов сначала образуется 1,3,4-заме-щенный углеводород, и уже этот последний в следующей фазе перегруппировывается ПОД влиянием катализатора в 1,3,5-изомер. Недавно Ной-тингейль и Смит [54] показали, что 2,4-диметилбутилбензол перегруппировывается в 1,3,5-изомер под влиянием хлористого алюминия, но что во время этой перегруппировки происходит также изомеризация. Изомеризация была также обнаружена при подобной же обработке 4-пропил- и 4-амил-1,3-диметилбензолов. [c.96]

Самым распространенным способом получения алюминий-органических соединений является прямой синтез алюминий-триалкила из водорода, алюминия и а-олефипов. В Советскогуг Союзе в промышленных масштабах реализовано производстве триэтил- и триизобутилалюминия [205]. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология