Триметилалюминий димер, теплота диссоциации

Триметилалюминий (т. пл. 15°, т. кип. 125°) представляет собой при комнатной температуре бесцветную и подвижную жидкость. Молекулярный вес, измеренный криосконически в бензоле, соответствует формуле (СНз)вА12. В газообразном состоянии в интервале 100 — 160° устанавливается равновесие между мономером и димером. Теплота диссоциации димера равна 20,2 ккал моль, [c.614]

Низшие алюминийтриалкилы (триметилалюминий, триэтилалюминий, трипропилалюминий) образуют димерные молекулы, устойчивые в парообразном состоянии и диссоциирующие [9—17] лишь при температуре выше 100°. Теплота диссоциации триметил-алюминия 20,2 ккал1моль [17]. В бензольных растворах, по данным криоскопических и эбулиоскопических измерений, триметилалюминий находится только в виде димера триэтилалюминий [18], трипропилалюминий [17], а также трифенилалюминий и трипаратолилалюминий [19] димерны, но в значительной степени диссоциированы. Триэтилалюминий димерен также в цикло-гексановых растворах [18]. В диоксановых растворах триэтилалюминий и трифенилалюминий мономерны [18]. Триизопропил-алюминий [17] и триизобутилалюминий [8] мономерны, о чем свидетельствует их низкая температура кипения и высокая упругость пара по сравнению с соединениями, содержащими нормальные радикалы. Невозможность ассоциации указанных алюминийтриалкилов обусловлена стерическими препятствиями. [c.215]

Открытие других примеров химических связей, не объяснимых на основе двухэлектронных связей, все более бросало вызов существующей теории валентности. Хотя примеры ассоциации в растворе были известны, например тетрамерная природа триметилиндия в бензоле [15], однако открытие в 1941 г. Лаубепгейером и Гиллиамом [24] того факта, что триметилалюминий является димером в газовой фазе, имело особенное значение сообщенное значение теплоты диссоциации А12(СНз)0 было равно 20,2 ккал/молъ и едва ли могло быть объяснено как результат некоего вида ассоциации. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология