спектры замещения карбонильного лиганд

Несомненный интерес представляет анализ валентных колебаний С=0-групп. Известно, что замещение карбонильной группы на олефи-новый лиганд в тригонально-бипирамидальной молекуле пентакарбонила железа происходит обычно в экваториальное положение 12, 3]. При этом, исходя из Сав-симметрии молекулы комплекса, можно ожидать четыре ИК-активных колебания С=0-групп во многих случаях это, действительно, имеет место [2, 3]. При замещении аксиальной С=0-группы, как это, например, происходит при взаимодействии с фосфинами и аминами [7], в ИК-спектрах комплексов наблюдаются три частоты валентных колебаний С=0-групп в соответствии с Сз -симметрией молекулы комплексного соединения. [c.124]

Vi оно замещенные соединения типа Мп2(С0)дЬ (L — ацетонитрил, про-пионитрил, акрилонитрил, бензонитрил и пиридин) были получены непосредственно при действии У -облучения на Мп2(С0)ю в присутствии соответствующего лиганда. Данные ИК-спектра в области валентных СО-коле-баний показывают, что лиганд замещает одну из аксиальных карбонильных групп в Мп2(С0)ю [19]. [c.113]

На основе рентгеноструктурного анализа с высоким разрешением проведено сравнение стереохимических свойств трех типов взаимодействий металл—белок. Для установления структурных и электронных факторов, ответственных за регуляцию активности иона металла, рассмотрены координационные центры металл — лиганд в белках и прослежена связь между молекулярной структурой, стереохимией и электронной структурой и биологической ролью функции иона металла. Гидро( бное взаимодействие порфиринового кольца гемоглобина и миоглобина рассмотрено по данным измерений магнитной восприимчивости, спектроскопии парамагнитного резонанса и исследования поляризационных спектров поглощения монокристаллов. С точки зрения электронной конфигурации (1-орбиталей и геометрии координации обсуждается взаимодействие замещенных ионов металлов в карбоксипептидазе А с карбонильной группой субстратов при гидролизе пептидов. Предполагается, что спектральные изменения, зависящие от pH и наблюдаемые в спектре электронного поглощения, замещенного иона Со(П), каталитически активного в карбоангидразе, обусловлены образованием упорядоченной структуры растворителя вблизи иона Со(И), Корреляция между молекулярной структурой, определенной методами рентгеноструктурного анализа, и электронной структурой координационного центра металл — лиганды, оцененной из спектроскопических данных, указывает на происхождение структурной регуляции реакционной способности иона металла в белках и ферментах. [c.123]

Карбонильные и фосфиновые группы связаны с переходными металлами аналогичным образом (стр. 251). Поэтому некоторые карбонильные группы карбонилов металлов можно легко заместить на фосфины, арсины или стибины. Для большинства карбонилов металлов удаление всех карбонильных групп под действием органических фосфинов протекает с большим трудом, но при помощи трифторфосфина моншо заместить все карбонилы. По сдвигу частот карбонильных групп в ИК-спектрах можно заключить, что РРд является лигандом со слабыми донорными и явно выраженными акцепторными свойствами, и из результатов реакций замещения следует, что РРз и ВКС (стр. 258) имеют весьма близкие с СО свойства [Ц. Биядерные содержащие фосфорные мостики карбонилы ванадия, металлов VI группы, марганца, железа, рутения, кобальта, родия [80] и никеля можно приготовить по реакциям с участием ди- и тетрафосфипов. В ходе некоторых этих реакций образуются также биядерные гидриды. Возможно также более глубокое замещение биядерных соединений моно- и бидентатными фосфинами. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология