спектр реакция с третичными фосфинами

Химические реакции гидридных комплексов можно использовать для подтверждения конфигурации изомера, принятой на основании изучения ИК-спектров и (или) спектров протонного магнитного резонанса. Более высокая реакционная способность гидрид-иона, расположенного в гране-положении к третичному фосфину (по сравнению с гидрид-ионом в гране-положении к хлору), была использована для дифференциации изомеров ШгСЬ- [c.210]

Скорость реакции АренМо(СО)з с лигандами Ь с образованием ЬзМо(СО)з, где Ь = третичные фосфины, практически нечувствительна к замене растворителя. Реакция имеет первый порядок как по лиганду Ь, так и по группе АренМо(СО)з. Полагают [78в], что замещение аренового лиганда протекает ступенчато (см. схему превращений на стр. 233) и связь бензола с молибденом в промежуточном соединении 5.6а такая же, как в комплексах серебра с бензолом (гл. 1, Е, а, /). С помощью ИК-спектров показано существование аналогичного соединения вольфрама [78г]. [c.232]

Скорость этой реакции, по-видимому, не уступает скорости кватернизации обычных третичных фосфинов. Вероятно, чрезвычайно высокая нуклеофильность, свойственная последним, в известной мере сохраняется и у 1-метилфосфола, несмотря на эффект делокализации электронов в цикле. 1-Метилфосфол сохраняет также характерную для фосфинов способность к окислению. Он легко окисляется кислородом воздуха, бромом, иодом и ацетатом ртути (П) . Продукты, образующиеся в результате окисления (и последующего гидролиза — в случае галоидов), полностью не охарактеризованы, но в их ИК-спектрах имеются полосы поглощения фосфорильной группы (1200 сж ) и двойной связи, что указывает на первоначальное присоединение галоидов к атому фосфора, а не по кратной связи. В данном случае бл-электронная система фосфольного цикла нарушается благодаря ярковыраженной склонности атома трехвалентного фосфора к окислению. [c.628]

Реакция с третичными фосфинами идет особенно легко и дает продукт с количественным выходом [1506]. Комплексы этого типа, как правило, неполярны. Растворы их в ацетоне не обнаруживают электропроводности. Измерены дипольные моменты для некоторых из этих производных [1506], а также спектры Мёссбауэра [1499]. Карбонилы железа и рутения, у которых, кроме серусодержащего лиганда, имеются еще и лиганды, содержащие атомы азота ( XIX) и фосфора (СХХ), получены из карбонилов этих металлов при реакции с аминотиофенолами [1507] и соответственно с тиофосфинами [60]- [c.110]

Даже при низких температурах гидротриоксиды быстро окисляют вторичные амины до нитроксильных радикалов, третичные амины и фосфины — до соответствующих N- и Р-оксидов [74—77]. Окисление фосфитов — сильноэкзотермичная реакция она сопровождается хемилюминесцен-цией в видимой области спектра, эмиттером которой является основной продукт реакции — фосфат в триплетно-возбужденном состоянии ]78]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология