Железо реакция окислительного распад

При реакциях окислительно-восстановительного катализа образование активного комплекса связано с электронными переходами между катализатором и реагентом. Так, например, распад пероксида водорода ускоряется ионами железа. Процесс этот сложный и протекает в несколько стадий. [c.142]

Трехкомпонентные системы. Следы ионов тяжелых металлов могут резко изменить течение окислительно-восстановительных реакций. Например, распад перекиси водорода под влиянием соли железа значительно ускоряется ионами меди (II), присутствующими в небольшой концентрации [64]. Подобное ускорение может быть истинным катализом, если две [c.254]

Согласно уравнению реакции для распада 1 моль гидроперекиси необходим 1 моль соли железа, т. е. довольно заметные количества. Оставаясь в каучуке, соли железа способствуют протеканию окислительных деструктивных процессов, что приводит к утрате полимером присущего ему комплекса свойств. Чтобы снизить общее количество солей железа в системе, используют дополнительные восстановители, способные при низкой температуре восстанавливать окисные соли переходного металла в закисные. При этом окислительно-восстановительная система становится обратимой, и для полного распада гидроперекиси оказывается достаточным небольшого количества металла. Схематически этот замкнутый цикл можно представить следующим образом [c.121]

Понижение температуры процесса полимеризации (способствующее получению каучуков лучшего качества) приводит к снижению скорости реакции, так как уменьшается скорость образования свободных радикалов. Окислительно-восстановительные системы обеспечивают возможность образования свободных радикалов с достаточной скоростью при низких температурах (до —20°С). Суть инициирования полимеризации такими системами заключается в интенсивном образовании радикалов при взаимодействии между окислителем и восстановителем. Например, при введении в полимеризационную систему солей двухвалентного железа скорость распада перекиси бензоила увеличивается в сотни раз. Часто такой быстрый распад инициатора не требуется, так как инициатор может израсходоваться задолго до полной конверсии мономера. Для уменьшения скорости окислительно-восстановительных процессов соли железа вводят в систему в виде труднорастворимых комплексов (например, пирофосфатных) это обеспечивает низкую концентрацию ионов Ре + в системе, и скорость распада перекиси уменьшается. [c.161]

Изучению каталитической активности гемина было посвящено большое число работ [2]. Гемин является активным катализатором распада перекиси водорода и ряда окислительных процессов. Однако именно эти эксперименты показали особенно отчетливо, что активная группа, отделенная от своего носителя, обладает значительно меньшей активностью и весьма слабо выраженной избирательностью. Активность гемина в реакции разложения перекиси водорода можно увеличить при адсорбции его на угле. Адсорбция активирует гемин по отношению к определенным, но не всем, реакциям, в которых )н проявляет себя как катализатор. Простые ионы железа тоже активируются при адсорбции на угле. Такие системы можно рассматривать как простейшие и очень грубые модели ферментов, в которых уже более определенно намечены активная группа и носитель. [c.144]

Хлористый водород, по-видимому, не оказывает непосредственного автокаталитического действия при термическом распаде, В окислительной среде автокаталитическое протекание реакции может быть объяснено и без участия хлористого водорода, Однако имеющихся доказательств, приводимых в пользу обеих противоположных точек зрения, явно недостаточно. Своеобразная роль хлористого водорода состоит в том, что он может участвовать в образовании хлорного железа, каталитиче- [c.226]

Для облегчения распада инициаторов и снижения энергии активации стадии инициирования (примерно до 42 кДж/моль) применяют окислительно-восстановительные системы. Примером окислительно-восстановительного инициирования является реакция между пероксидом водорода и солью двухвалентного железа [c.12]

Необходимо, однако, иметь в виду, что быстрый распад перекисей при такого рода инициировании имеет и свою отрицательную сторону инициатор практически полностью расходуется уже в самой начальной стадии реакции и полимеризация прекращается задолго до исчерпания мономера. Ввиду этого в процессах эмульсионной полимеризации, для уменьшения скорости окислительно-восстановительной реакции, вводятся в систему соли железа в виде труднорастворимых комплексов (например, пирофосфатных), благодаря чему обеспечивается низкая концентрация ионов Ре2+ в системе и уменьшается скорость распада перекиси. Кроме того, для поддержания постоянства концентрации ионов Ре +, а следовательно, и скорости инициирования, в систему в некоторых случаях вводят еще второй восстановитель— вещество, восстанавливающее ионы РеЗ+ до Ре2+ (например, углеводы). [c.368]

Латексная полимеризация. При латексной полимеризации эмульсия мономера в воде стабилизируется поверхностно-активными веществами типа мыл. Образующаяся эмульсия с диаметром капель около 1 мкм и получаемый после полимеризации латекс полимера с размером частиц 0,1—1 мкм представляют собой устойчивые коллоидные системы. Для латексной полимеризации используются инициаторы, растворимые в воде. При промышленном оформлении процесса чаще всего применяют перекись водорода или персульфат аммония. Активными инициаторами являются окислительно-восстановительные системы. Взаимодействие между окислителем и восстановителем протекает со значительно меньшей энергией активации, чем термический распад перекисей и азосоединений. Так, энергия активации реакции перекиси водорода с солью двухвалентного железа составляет 10,1 ккал/моль, в то время как энергия активации распада перекиси равна 30—35 ккал/моль. Это позволяет получить достаточные концентрации радикалов и проводить процесс полимеризации с высокими скоростями при низких температурах. [c.364]

Применение солей металлов, очень активных в окислительно-восстановительных реакциях (например, меди, кобальта, марганца) приводит к быстрому распаду гидроперекиси, она расходуется в начальный период процесса и выход полимера понижается. Поэтому в промышленности используют менее активные соли двухвалентного железа, но и в этом случае высокая концентрация ионов железа в системе приводит к слишком быстрому исчерпанию гидроперекиси. [c.142]

Согласно общей схеме окислительно-восстановительной реакции для разложения 1 моль гидроперекиси необходимо затратить 1 моль соли двухвалентного железа это при промышленном применении системы приводит к попаданию в каучук значительных количеств солей железа, что неблагоприятно сказывается на свойствах полимера, ускоряя его термоокислительную деструкцию. С целью снижения количества применяемых солей железа в систему вводится дополнительный восстановитель, способный при температуре полимеризации восстанавливать металл высшей степени окисления в низшую. При этом окислительно-восстановительная система становится обратимой и для полного распада гидроперекиси оказывается достаточным небольшого количества металла. Схематически этот замкнутый цикл можно представить следующим образом [c.142]

При окислительно-восстановительном инициировании в среду вводятся ионы железа, которые способствуют распаду перекисей при более низких температурах. Реакция проходит с изменением валентнойти иона железа [c.50]

Распад комплексных соединений мигрирующего в такой форме золота происходит и на восстановительных барьерах. Они юзникают в корах выветривания на уровне грунтовых вод, где происходит смена окислительной обстановки на восстановительную, обычно глеевую. Глеевые восстановительные барьеры, как и щелочные, имеют форму горизонтов и линз в латеритных корах выветривания. Двухвалентное железо при недостатке кислорода в глеевой среде, вступает в реакцию с комплексным золотосодержащим соединением. В результате обособляется самородное золото и образуются гидроксиды железа [c.96]

Катализ распада Н2О2 ионами железа занимает особое место в окислительно-восстановительном катализе. Именно на примере этой реакции впервые была сформулирована концепция окислительно-восстановительных циклических реакций как основы такого типа катализа. Детальное изучение стадий этого процесса дало ряд ценньк данных о механизме окислительновосстановительного катализа. Каталитический распад Н2О2 - важная реакция в системе процессов, протекающих в организме. [c.510]

Классическим примером окислительно-восстановительных реакций, протекающих с участием катионов переменной валентности, являются реакции перекисей с ионами железа, меди, кобальта. Так как с этими реакциями тесно связан механизм катализированного окисления углеводородов, то на их рассмотрении следует остановиться подробнее. Гидроперекиси — первичные молекулярные продукты окисления углеводородов они играют важную роль в некатализированном окис-/1ении, обеспечивая вырожденное разветвление цепей. Большое значение принадлежит гидроперекисям и в катализированном окислении, в котором реакция между гидроперекисью и катализатором является мощным источником образования свободных радикалов. Механизм разложения перекисей катионами переменной валентности впервые был предложен Габером и Вейсом [11] для распада перекиси водорода под дей- [c.182]

Образование активных радикальных частиц, способных инициировать взаимодействие амина и СО в жидкой фазе, может происходить в результате окислительно-восстановительного распада промежуточных комплексов. Методом УФ-спектроскопии показано, что нри растворении соли переходного металла в амине образуется донорно-акценторный комплекс с переносом заряда [52, 58], в котором возможен одноэлектронный перенос и окисление лигандов даже при 18—20° С, особенно в присутствии следов О2 [54]. Методом ЭПР в растворах солей меди, кобальта, железа, никеля, палладия были обнаружены сольватированные катион-радикалы. Активностью в реакции карбонилирования аминов обладают такие окислители, как и КМПО4 [59], которые не способны в выбранных условиях образовывать с окисью углерода карбонилы. Тормозящее действие избытка катализатора наблюдается и для карбонилов металлов [60]. [c.136]

Тем не менее имеется сушественнце различие в функции таких комплексов в этих двух системах. В случае ионов железа данный комплекс не представляет независимой кинетической единицы преобладает перераспределение электронов, и нет никаких указаний на то, происходит ли оно путем мономолекулярного распада комплекса или посредством бимолекулярной реакции между Ре = + и OjH , но суммарный результат представляет собою одну стадию в процессе окисления молекулы перекиси. В случае же гемопротеинов эти перекисные комплексы играют ведущую роль в кинетике, связанну р с прямым полным восстановлением молекулы перекиси. Действительно, при избытке перекиси во всех случаях происходит каталитическое разложение, которое можно рассматривать как окислительно-восстановительный процесс. Эти два случая отличаются различными превращениями молекулы перекиси, входящей в комплекс. [c.236]

В углеводородных растворах при 20° все эти соединения поглощают кислород с образованием перекиси водорода. Выход перекиси водорода при окислении фенилгидразина в этилбензольном растворе составлял 41% от теорет., при окислении гидразобензола — 22%, а при окислении диэтилового эфира диоксималеиновой кислоты — только 3% от теорет. Малый выход перекиси водорода, особенно при окислении эфира диокси-малеиповой кислоты, обусловлен, очевидно, разложением образующейся перекиси водорода при взаимодействии с восстановителем. Последняя реакция протекает, как нами установлено, с весьма высокой скоростью (рис. 1). Введение нафтената железа приводит к резкому уменьшению выхода перекиси водорода, вследствие ее разложения. Рис. 2 показывает эффективность действия указанных систем в процессе окислительной деструкции каучуков. Эффективность действия систем, естественно, сильно увеличивается при введении даже небольших количеств солей железа, растворимых в углеводородах (рис. 2, кривая 2), что обусловлено ускорением распада перекиси. Как следует из данных, приведенных на рис. 3, в углеводородных растворах в отсутствие солей железа перекись водорода устойчива при 50° (кривая J). Введение даже незначительных количеств солей железа приводит к быстрому разложению перекиси (кривая 2). Радикальный характер распада НаОа под влиянием солей келеза в водных средах доказан Габером [10]. [c.119]

Прибавление небольшого количества азотнокислого серебра (0.15 ч. по весу) нри эмульсионной полимеризации бутадиена и стирола сильно ускоряет реакцию и повышает выход полимера. Еще более эффективным активатором является пирофосфат железа в присутствии восстановителей, образующий окислительно-восстановительную систему (редокссистема), ускоряющую распад инициатора и образование свободных радикалов, благодаря чему можно п])0В0Дить полимеризацию при низких температурах. [c.254]

Можно значительно ускорить процесс полимеризации и снизить температуру реакции, используя окислительно-восстановительные системы, состоящие из инициатора (окислителя) и восстановителя (солей металлов переменной валентности, сернистых соединений, сахара и др.). Восстановитель, действуя на перекись, приводит к распаду ее на радикалы при более низких температурах, чем обычно. Например, реакция между перекисью водорода и ионом двyxвav eнтнoгo железа (сернокислое железо, пирофосфат железа и др.) протекает при меньшей затрате энергии (10,1 ккал1моль) [312], чем термический распад перекисных соединений на свободные радикалы [c.91]

В окислительных реакциях подготовительного метаболизма, протекающих в аэробных условиях, в качестве конечного акцептора электронов выступает кислород. Перенос электронов к конечному акцептору - процесс экзергонический и позволяет микробам получать энергию для метаболизма и роста. Однако как конечный акцептор электронов кислород, хотя и с меньшим выходом энергии, может быть замещен такими окисленными неорганическими соединениями, как нитрат, оксиды металлов (наиболее часто марганца или железа), сульфаты, диоксид углерода или галогенированные органические соединения в процессах анаэробного или аноксигенного распада восстановленных соединений. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология