Реакция распада

Таблица 20 Теплота А11°, свободная энергия А 2° и К реакции распада Н 0,(г) 20Н(г) [6]

Влияние катализатора на снижение энергии активации процесса можно проиллюстрировать следующими данными для реакции распада иодида водорода [c.205]

Для переработки тяжелых нефтяных остатков и дистилля-ционного сырья используют установки термического крекинга. Б отличие от атмосферной и вакуумной перегонки, при которых нефтепродукты получают физическим разделением нефти на соответствующие фракции, отличающиеся по температурам кипения, термический крекинг является химическим процессом, происходящим под влиянием высокой температуры и давления. При термическом крекинге одновременно протекают реакции распада, уплотнения и перегруппировки. [c.82]

Одни перекисные соединения вспыхивают с сильным звуковым эффектом и пламенем, а другие разлагаются без пламени. При подогреве распад перекисных соединений происходит по связи О—О на радикалы по цепному механизму. В то же время под воздействием тепла реакции распада температура повышается, реакция ускоряется н переходит во взрыв, если скорость выделения тепла реакции превышает скорость теплоотвода в окружающую среду энергия активации термического распада органических перекисей по связи О—О ниже энергин активации распада обычных взрывчатых веществ и находится в пределах 80— 160 кДж/моль (20—40 ккал/моль). Это обусловливает более низкую температуру их самовоспламенения. [c.135]

Одна из основных особенностей электрохимической системы заключается в пространственном разделении участников протекающей в ней реакции. Поэтому общая токообразующая реакция распадается здесь па две частные реакции, каждая из которых совершается на отдельном электроде. В соответствии с этим э.д.с. электрохимической системы, как отра.жение изменения ее химической энергии в ходе суммарной реакции, также должна представлять собой сумму двух электродных потенциалов. Каждый из иих отвечает изменению химической энергии при протекании частной электродной реакции. Таким образом, [c.156]

В качестве примера можно рассмотреть реакцию распада простых молекул на поверхности катализатора. Такой реакцией может быть дегидратация спирта на поверхности окиси металла (например, гель окиси алюминия) при 300°. Продуктами реакции являются олефин и вода [10]. Эта эндотермическая реакция может быть записана следующим образом [c.540]

В табл.7.1 приведены данные по свободной энергии образования некоторых углеводородов при различных температурах и стандартном давлении (101325 Па). Видно, что значение А2 для всех углеводородов зависит от молекулярной структуры и существенно возрастает с ростом Их молекулярной массы и повышением температуры (кроме ацетилена). Из этих данных следует вывод о том, что высокомолекулярные углеводороды, обладающие, по сравнению с низкомолекулярными, большим запасом энергии образования А2д,, термически менее стабильны и более склонны к реакциям распада, особенно при высоких температурах термолиза. [c.10]

Алканы подвергаются реакциям распада на предельные и непредельные углеводороды. Молекулярная масса полученных уг — леводородов постоянно снижается за счет последовательного крекинга. [c.35]

Вероятно, что при этом сначала идет отдача серы с образованием хлористого алкила, а затем хлористый алкил при указанных выше условиях реакции распадается на олефины и хлористый водород. [c.386]

Общее число степеней свободы, которыми обладает л-атом-ная молекула, равно 2>п, из которых три степени свободы (или две в случае линейной молекулы) характеризуют вращение молекулы и три степени свободы определяют поступательное движение молекулы в целом. Таким образом, общее число колебательных степеней свободы для системы, состоящей из п атомов, будет равно 2>п — 6 (для линейной системы — 2п — 5). Для активного комплекса это число на единицу меньше, так как одна из колебательных степеней свободы превращается в координату реакции. Колебание образовавшегося комплекса X — V — 2 вдоль валентных связей ведет к реакции распада. Это колебание заменяется движением комплекса X—V—2 особого рода, ведущим к образованию молекул 2 и X. Оно было описано выше и изображено на рис. V, 1 как путь реакции. Это движение рассматривается как вид поступательного движения активного комплекса. Понятия вращение и колебание в применении к активному комплексу не имеют обычного смысла, так как комплекс существует очень недолго. Эти понятия обозначают, что зависимость потенциальной и кинетической энергии системы атомов от координат и сопряженных с ними импульсов такая же, как и для устойчивых молекул. [c.143]

Мономолекулярные реакции распада могут быть двух типов с образованием 1) монорадикала и молекулы с двойной связью или 2) бирадикала [c.24]

Первичные реакции распада могут осуществляться либо термически по радикально — цепному механизму, или каталитически на апротонных (льюисовских) центрах алюмосили — катной матрицы ЦСК [c.118]

Бензильные радикалы малоактивны в реакциях распада, они склонны главным образом к реакциям рекомбинации и поликон — денсации. [c.25]

Чередование элементарных реакций (3) и (4) дает реакцию распада этана по стехиометрическому уравнению [c.29]

Ю. Некоторые мономолекулярные реакции распада 229 [c.229]

В процессе термолиза высших алкенов при умеренных темпе — ратурах основной реакцией является полимеризация. При повыше — НИИ температуры развивается реакция распада по С —С —связи (то есть обратная реакции полимеризации). С малой скоростью происходит также изомеризация алкенов с образованием более стабиль — ных симметричных олефинов. [c.33]

Мономолекулярные реакции распада, в которых продукты являются стабильными молекулами, приведены в табл. XI.4. Как видно из таблицы, значения всех частотных факторов лежат в пределах между 3-10 и 10 сек , причем большинство из них очень близки к величине 10 сек . [c.229]

Особое явление — голубое пламя — может появляться непосредственно перед самовоспламенением [115, 131, 132]. Оно связано с разрушением карбонильных соединений. Тетраэтилсвинец мало влияет на возникновение реакций обоих типов, но, очевидно, воздействует на продукты термонейтральной реакции в некоторый момент между образованием продукта, вызывающего удар, и самим ударом. Следовательно, благодаря присутствию добавки самовозгорание тормозится и происходит нормальное горение. Возможно, что ТЭС вызывает распад свободных радикалов, образующихся при разложении перекисей. Было показано, что добавка антидетонатора деактивирует свободные радикалы, представляющие собой носителей цепи, в результате реакции распада карбонильных ионов в зоне голубого пламени, и замедляет таким образом последующие реакции карбонильного соединения [133]. [c.407]

В реакциях распада типа [c.258]

Одновременно с реакциями распада протекают реакции изомеризации олефинов. [c.46]

Некоторые мономолекулярные реакции распада разложение на стабильные молекулы [c.229]

Некоторые мономолекулярные реакции распада, приводящие к образованию свободных радикалов [c.232]

Скорость реакции распада (А —продукт) подчиняется закону второго порядка -dA/dt = кА . При изучении изменения концентрации А во времени получены следующие результаты [c.583]

Поскольку теперь получены убедительные доказательства того, что за актом поглощения света непосредственно следует химическая реакция распада, приводящая к образованию свободных радикалов , то для объяснения состава продуктов, образующихся в реакции, может быть предложен следую- [c.324]

Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С —С —связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 °С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высо — комолекулярных алканов. Для них при умеренных температурах (400 — 500 °С) наблюдается симметричный разрыв молекулы с обра — зованием олефина и парафина приблизительно одинаковой молекулярной массы. При более высоких температурах в продуктах их термолиза обнаруживаются низшие алканы и высокомолекулярные алкены и арены, вероятно, как результат вторичных реакций. [c.32]

Поскольку можно судить на основании существующих довольно скудных данных, представляется вероятным, что в реакциях второго порядка, идущих с образованием связи между двумя частицами, будет составлять около Vз А7г, т. е. в общем величину порядка —20 см . Наоборот, для реакций распада можно ожидать, что в 1/3 т. е. около 10 см . В случае заряженных частиц действие электростатических сил на растворитель будет превышать влияние растворенного вещества и можно ожидать, что окажется отрицательной для реакции образования заряженных частиц. [c.442]

Длкены характеризуются ввиду наличия двойной связи высо — кой реакционной способностью в реакциях присоединения, но повышенной, по сравнению с алканами, термостойкостью в отношении реакций распада. Этилен из алкенов наиболее устойчивый. Он всегда содержится в продуктах термолиза нефтяного сырья как первичный и вторичный продукт их превращений. По термической стабильности он занимает промежуточное положение между мета — ном и этаном. Термический распад этилена заметно начинается при температуре 660 С. При 400 — 600 °С в основном протекает его полимеризация [c.32]

В реакциях распада, приводящих к образованию свободных радикалов, могут принимать участие возбужденные электронные состояния и таким образом вносить вклад в энтропию возбужденного состояния, переходного состояния или в то и другое вместе. Кроме этого, разрыв связи между двумя первоначально связанными радикалами может привести к тому, что затрудненные вращения станут свободными вращениями в переходном состоянии. Это, возможно, является объяснением высокого частотного фактора при диссоциации С2Н0 и N204, а также в случае N20 . Как будет показано дальше, реакции, в которых образуются большие радикалы, как правило, имеют высокие частотные факторы. [c.234]

Временную зависимость процесса термолиза при заданных температуре и давлении можно представить следующим образом (рис.7.2). При термолизе ТНО в начале процесса в результате ради — кал1,но — цепных реакций распада и поликонденсации происходит накопление в жидкой фазе полициклических ароматических углеводородов, смол и асфальтенов (то есть происходит как бы после — [c.41]

Нетрудно заметить, что величины стерических множителей не превы-пгают единицу и уменьшаются по мере усложнения частиц. Все они, за исключением величин, полученных для реакций распада HI и NO I, по порядку величины согласуются с теоретическими результатами (см. табл. ХП.2). Величина стерического множителя для NO I не может быть определена точно, поскольку энергия активации заметно меняется с температурой (наиример, при 200° С экспериментальная энергия активации равна 22,7 ккал/ моль, что дало бы величину стерического множителя около 0,01). Довольно сильная зависимость энергии активации от температуры объясняется тем, что эта реакция в действительности идет по очень сложному механизму . [c.259]

Надо отметить, что с повышением температуры процесса увеличиваются скорости реакций распада и дегидрирования нафтеновых углеводородов в ароматические, что приводит к увеличению содержания в газе и бензине ароматических и непредельных углеводородов, возрастанию плотности и октанового числа бензина /2,5/. [c.30]

Из остальных реакций с высокими частотными факторами реакции разложения хлористого этила, м-бутилхлорида и mpem-бутилового спирта являются аномальными по сравнению с реакциями разложения подобных соединений. Реакция распада 2H5 I с выделением НС1, возможно, протекает через образование четырехчленного комплекса, и в этом случае должно происходить увеличение энтропии. Имея в виду чрезвычайную чувствительность этих реакций к стенкам реакционного сосуда, вероятно, преждевременно считать приведенные значения частотных факторов и энергий активации окончательными . [c.232]

Если предположить, что каждый моль газообразного продукта (Н2 пли СН4) соответствует начальному разложению (по реакции 1) 1 моля толуола, то полная скорость образования газа (Нг + СН4) будет непосредственной мерой количества первоначального разложившегося толуола, и скорость образования газа может быть приравнена к скорости реакции. Этим способом были дюлучены значения скорости подобного рода реакций распада. [c.234]

Некоторые мономолеку.гярные реакции распада [c.231]

Лишь в редких случаях молекулы исходного вещества реагируют непосредственно. Примером такой непосредственной реакции может служить реакция распада Иодистого водорода. При столкновении двух молекул иодистого водорода, обладающих достаточной энергией и соответственно взаимно ориенти рованиых, происходит разрыв связей Н—J и возникновение новых связей между атомами водорода и иода с образованием молекулярного водорода и иода. Примером реакций, для которых известны все элементарные процессы, т. е все промежуточные химические реакции, могут служить реакции между парами щелочных металлов и галогенов (так называемые ре-акции в разреженном пламени, см. гл. IV, 8). [c.60]

Реакция распада NO I с образованием NO+ I2 при 1000° К протекает с больщой скоростью. Энергия диссоциации связи N0— С1 равна 36 ккал. Показать количественно, что скорость образования атомов С1 при 1000° К сильно увеличивается в присутствии небольших добавок N0. [c.586]

Аналогичные результаты были получены для крекинга смеси СН4 - --ЬСВ4. Хиншельвуд и сотрудники, критикуя эту последнюю работу, отмечают, что опыты проводились при добавке N0, недостаточной для полного ингибирования процесса, и, кроме того, разложение исследовалось вплоть до весьма высоких степеней превращения. Однако, несмотря на все замечания, эту работу можно рассматривать как дополнительное доказательство простого молекулярного механизма для реакции распада, ингибированной N0. [c.314]

Парафиновые углеводороды. Реакции гидрокрекинга иарафи-новых углеводородов могут проходить без большого отклонения от характера тех реакций, которые проходили бы в отсутствие водорода. Основным отличием является насыщение образующихся олефиновых углеводородов. Как с катализатором, так и без него относительно одинакова скорость крекинга твердых парафинов под давлением 30—100 кПсмР и при температуре свыше 420—450° С. В результате реакции получается ряд парафинов от пептана и выше, но область их распространения лежит не выше порядка исходных углеводородов. Эта реакция носит характер реакции распада в альфа-положении. [c.91]

Хотя реакции распада 8,8 и 14 ранее не были рассмотрены, они, но-видимому, будут более вероятными источниками образования этилена, чем предполагаемый ранее вторичный фотолиз GH2I2+/гv H2+I2 С2Н51,Н1, С2Н412 и С4Н,о не были идентифицированы в продуктах фотолиза. Однако можно предполагать, что эти вещества присутствуют в небольших количествах, и их будет трудно разделить и идентифицировать. Интересным вопросом является вопрос [c.346]

Цепная реакция распада О3 в газовой фазе, катализированная N205, идет по следующей схеме [c.581]

Для парафиновых углеводородов характерны реакции распада. Жидкие продукты каталитического крекинга высококппящпх парафиновых углеводородов содержат значительные количества насыщенных углеводородов разветвленного строения, являющихся ценными компонентами автомобильных и авиационных бензинов. Прп термическом крекинге образуется мало таких соединений и много ненасыщенных углеводородов. [c.18]

Реакция распада этого инициатора практически не чувствительна к растворителю и к присутствию мономера [24]. Ниже приведены константы скорости термического распада 4,4 -азобис(4-циановалериановой кислоты) в различных растворителях [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология