Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Железо электрофильными реагентами

    В соответствии с данным выше определением окислителями являются следующие сильные электрофильные реагенты азотная кислота, кислород и его соединения (перекись водорода, перекиси металлов, неорганические и органические надкислоты), сера, двуокись селена, хлор, бром, кислоты типа хлорноватистой, хлорная, йодная кислота, соединения металлов высших степеней валентности (соединения трехвалентного железа, двуокись марганца, перманганат калия, трехокись хрома, хромовая кислота, перекись свинца, тетраацетат свинца). [c.332]


    Надкислоты, получаемые из алифатических альдегидов, более устойчивы и не окисляют алифатические альдегиды в отсутствие воды или солей металлов (железа, кобальта, никеля и др.), являющихся катализаторами. Ароматические надкислоты по мере образования взаимодействуют с ароматическими альдегидами (обладающими большей реакционной способностью по отношению к электрофильным реагентам). [c.254]

    Напишите уравнения следующих реакций электрофильного замещения в молекуле бензола а) нитрования, б) сульфирования, в) бромирования (в присутствии бромида железа РеВгз). Какие частицы в каждом случае играют роль электрофильного реагента Какие реагенты могут служить электрофила ми в реакциях электрофильного замещения  [c.154]

    Мы также добились успеха в наших исследованиях по хлорированию метана, этана, пропана, изобутана, неопентана и т. д. при 25 °С в темноте, обычно в присутствии молярного эквивалента или избытка хлора (под давлением). Были использованы различные катализаторы, такие, как хлористый алюминий, хлорное железо, пятихлористая сурьма, хлорное олово, хлористый цинк и пятихлористый фосфор. В мягких условиях эти хлориды сами по себе не обладают хлорирующей способностью и рассматриваются как истинные катализаторы. (Хлорное железо, пятихлористая сурьма и пятихлористый фосфор при более высоких температурах и на свету или в присутствии свободнорадикальных инициаторов являются хлорирующими агентами). Применяемые условия не способствуют образованию радикалов, хотя необходимо отметить, что электрофильный хлор (С1 или, более вероятно, С12+) можно рассматривать как катион-радикал (то есть как триплетное состояние). В то же время атом хлора (С1-) является сильным электрофилом, так что различие между ионным и радикальным хлором не так очевидно, как в случае других замещающих реагентов. Кроме того, некоторые катализаторы, такие, как РСЦ, за счет координации 01 могут облегчать последующее гомолитическое расщепление и, таким образом, радикальное хлорирование. [c.279]

    Имеются убедительные косвенные доказательства того, что и в других случаях первоначально атакуется металл. Ряд исследователей [7—9] наблюдали эпимеризацию железа в исходном комплексе, регенерированном из не доведенных до конца реакций электрофильного расщепления хиральных комплексов железа. Из этого следует, что эпимеризация катализируется реагентом электрофильного расщепления. Например, как иллюстрирует реакция (8.5), энантиомерная пара 55—(приведен 55-стереоизомер и его энантиомер) превращается в энантио-мерную пару 57 —7 5 быстрее, чем происходит отщепление метильного лиганда. [c.421]

    Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]


    Тем не менее из сказанного очевидно, что химическая связь в металло-ценах, дибензолхроме и им подобных соединениях является делокализован-ной (неклассической) химической связью (рис. 20.3). При этом оба кольца и металл составляют единую ароматическую л-систему. Ферроцен стабилен потому, что экранированы его реакционные центры — атом железа и химические связи s---Fe--- 5 к таким афессивным реагентам, как сольватированный протон, ОНГ и др. Вместе с тем кольца С5Н5 открыты для атакЦ электрофильных реагентов, и реакции электрофильного замещения в ферроцене идут легче, чем в бензоле. Возможны и реакции окисления, так как окислитель вырывает электрон с заполненных орбиталей лиганда, а затем дефицит отрицательного заряда передается на центральный атом железа  [c.597]

    Трудности, встречаемые при замещении пиридина электрофильными реагентами, отпадают в случав пиридин- Ы-оксида — соединения, получающегося при окислении пиридина надбензойной или надфталевой кислотой. Это соединение превращается в результате нитрования смесью азотной и серной кислот в 4-нитропирп-дин-Ы-оксид, восстанавливающийся железом и уксусной кислотой в 4-аминопири-дин. Обе реакции протекают с большим выходом (Герцог, Вибо, 1950 г.) [c.710]

    Вводимые в реакцию железо и алюминий, соединяясь с бромом, образуют бромиды РеВгз и А1Вгз, которые, собственно, и проявляют каталитические свойства в данных реакциях. При бромировании бензола или его гомологов в присутствии такого катализатора последний поляризует молекулу брома и затем связывает отрицательный бромид-ион, образуя комплексный анион. Другой атом брома, получив положительный заряд, атакует ароматическое ядро углеводорода как электрофильный реагент. Он сначала образует комплекс с углеводородом, затем оттягивает пару электронов бензольного ядра и остается связанным с ним, а ноя водорода уходит, соединяясь с другим — отрицательным ионом брома из комплексного аниона. Таким образом, в данных условиях реакция протекает по типу электрофильного замещения. [c.196]

    Взаимодействие циклобутадиепжелезотрикарбонила с электрофильными реагентами приводит к замещению водорода в четырехчленном кольце [19, 47, 61, 66, 157, 158]. Эти реакции аналогичны хорошо известным реакциям замещения в ряду ферроцена реакционная способность этого циклобутадиенового соединения сравнима с реакционндй способностью ферроцена. В этом смысле комплекс С4Н4Ре(С0)з можно отнести к ароматически соединениям. Электрофильным замещением в циклобутадиеновом кольце и последующими превращениями введенных заместителей был синтезирован целый ряд циклобутадиеновых комплексов железа (схема 1). n, [c.47]

    Циклопентадиенилы ферроцена, связанные с металлом я-связью (стр. 482), несут не полный отрхщательный заряд аниона, а лишь частичный. По квантово-механическим расчетам методом молекулярных орбита-лей (М. Е. Дяткина и Е. М. Шусторович) он составляет —0,35 электронного заряда на каждом ядре (на железе +0,7). Поэтому циклопентадиенилы ферроцена гораздо менее нуклеофильно активны, чем циклопентадиенил-анион, и не способны присоединять электрофильные реагенты, кроме как в жестких условиях с разрушением всей системы (например, при действии брома, когда происходит отщепление циклопентадиенилов в виде пентабромциклопентана). Ферроцен уже не обменивает, как циклопентадиен, свои водороды на дейтерий в присутствии оснований он вступает в дейтерообмен лишь с сильными дейтерокислотами типа ВзЗО , подобно бензолу, но с гораздо большей скоростью (Д. Н. Курсанов, [c.495]

    Нри взаимодействии ос,а,а,м-тетрахлоралканов с нуклеофильными реагентами (аммиаком, аминами, сернистым натрием, уксуснокислым натрием, натриймалоновым эфиром и т. п.) наступает обменное разложение за счет хлорметильной группы. Трихлорметильная группа инертна к действию нуклеофильных реагентов и в обменные реакции при этом не вступает. Электрофильные и радикальные реагенты (хлорное железо, хлористый алюминий, серная кислота, металлы — медь, никель) ведут себя в реакциях с а,ос,а, -тетрахлоралканами противоположно нуклеофильным реагентам — они действуют на трихлорметильную группу и оставляют неизмененной хлорметильную группу. Это дает возможность, последовательно изменяя трихлорметильную и хлорметильную группы, получать, исходя из а,а,а,(о-тетрахлоралканов, разнообразные соединения, содержащие две реакционноспособные группы. [c.311]

    Влияние заместителей в ароматическом ядре на его реакционную способность и ориентацию реагента при дальнейшем замещении остается при хлорировании таким же, как в других реакциях электрофильного замещения ароматических соединений. Элёктронодонорные группы (—ОН, —СНз) повышают способность к замещению и ориентируют галоген преимущественно в орто- и пара-положения, а электроноакцепторные заместители (—NO2, —СООН и др.) понижают реакционную способность и приводят к образованию в основном лета-изомеров. Среди других реакций электрофильного замещения хлорирование отличается повышенной чувствительностью к влиянию заместителей. Так, при некаталитической реакции в растворе уксусной кислоты толуол хлорируется в 343 раза, а пентаметилбензол — в 4-10 раз быстрее бензола. При хлорировании в присутствии хлорного железа эта величина [c.162]

    Активные формы реагентов, применяемых в электрофильном замещении ароматических соединений. Хлор или бром не реагируют непосредственно с сухим бензолом при комнатной температуре (и в темноте) однако при добавлении каталитических количеств Fe la, РеВГз, AI I3, АШгз, 8ЬС1з и т.д. или Jg начинается мгновенно энергичная реакция. Присутствие металлического железа достаточно для катализа реакции за счет галогенида, образующегося на его новерхности. Такое каталитическое действие галогенидов металлов объясняется их склонностью к образованию комплексов с галоидными ионами. При этом молекула галоида значительно поляризуется, а в присутствии ароматического соединения она разрывается на отрицательные ионы, [c.329]

    В таком случае следует считать, что окисляющий кислород непосредственно связан с ферментом и гидроксилирование представляет собой непосредственную электрофильную атаку ферментного реагента на соответствующую С—Н-связь. При этом вполне возможно предположить, что гидроксилирующие частицы представляют собой хелаты катиона, содержащего кислород, заимствованный из атмосферы [147 ]. Этот хелат может содержать четырехвалентное железо в виде феррил-катиона, образование которого из молекулярного кислорода требует источника электронов (НАДФ). Схема гидроксилирования субстрата (8—Н) в этом случае может быть записана следующим образом . [c.92]

    Связь Si—О—Si в органосилоксанах расщепляют как электрофильные, так и нуклеофильные реагенты галогениды бора [19—26], алюминия [1—4, 27—34], кремния (в том числе орга-ногалогенсиланы) [7—9, 35—37], фосфора [5, 38—40], титана [5], железа [7, 41], цинка [42], сурьмы [42, 43] и ртути [42], хлорокиси фосфора и ванадия, хлористый тионил [44, 45], галогеноводороды (HF [10, 46—56], НС1 [30, 46, 48, 57—61], НВг [60,172], HJ 124, 81]), серная [43, 62—66], орто- и пирофос-форная [14, 160], азотная [60], хлорная,[60], трнфторуксусная [60] и борная кислоты, ангидриды серной [67], фосфорной [16, 68—71], борной [17, 72], хромовой, ванадиевой [73], мышьяковой и карбоновых [74] кислот, органические соединения лития [75, 76], магния [68, 76—78] и алюминия [79], гидриды [76, 80—82] и амиды [83, 84] металлов, спирты [11, 13, 85—88], фенолы [15], вода [89], алкоксисиланы [9, 11,12] и, наконец, гидроокиси, окиси, алкоголяты и силаноляты щелочных металлов, а также их водные или спиртовые растворы [18, 75, 77, 84, 91, 92, 93-112]. [c.137]



Смотреть страницы где упоминается термин Железо электрофильными реагентами: [c.110]    [c.307]    [c.450]    [c.110]    [c.110]    [c.128]    [c.454]    [c.454]    [c.137]    [c.137]    [c.329]    [c.295]    [c.234]    [c.308]   
Методы элементоорганической химии Кн 2 (1975) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реагенты электрофильные

Электрофильность



© 2024 chem21.info Реклама на сайте