Реагенты электрофильные

Таким образом, в настоящее время можно считать доказанным, что при нитровании и галогенировании ароматических соединений в ядро действующие реагенты электрофильны, и, следовательно, эти реакции являются реакциями электрофильного замещения 8е). [c.342]

Цепная полимеризация олефинов в жидкой фазе вызывается катализаторами, принадлежащими к двум соверщенно различным типам. Можно пользоваться либо органическими катализаторами, как, например, перекисью бензоила, которая способна давать в растворах свободные нейтральные радикалы , или такими неорганическими радикалами, как фтористый бор, хлористый алюминий или хлористое олово. Все три последние вещества являются реагентами электрофильного типа, например [c.213]

Реагент У- с его неподеленной парой электронов осуществляет нуклеофильную атаку на С-атом, а реагент —электрофильную атаку. Группа притягивает электроны X, ослабляя тем самым связь С — X, тогда как группа Y делит свои электроны с С-атомом и таким образом помогает отрыву группы X. Если скорость реакции определяется стадией образования иона карбония [c.75]

Взаимодействие с электрофильными реагентами. Электрофильные реагенты присоединяются к неподеленной электронной паре атома азота. Такие продукты присоединения в некоторых случаях могут быть изолированы в кристаллическом состоянии. Легко осуществляется алкилирование [c.690]

Обратной реакцией является реакция присоединения, заключающаяся в обобществлении электронов. Реакции этого типа, обычно называемые гетеролитическими, делятся на два класса в зависимости от того, является ли рассматриваемый реагент электрофильным или нуклеофильным. Разновидность процесса обобществления электронов — замещение у насыщенного атома углерода А и Б могут нести электрические заряды, но могут быть и не заряженными. [c.12]

Заместитель первого рода реагент электрофильный. Облегчающее действие заместителя, о-, -ориентация [c.355]

Заместитель второго рода реагент электрофильный. Затрудняющее действие заместителя л-ориентация [c.355]

Карбонильная группа имеет два реакционных центра с пониженной электронной плотностью (на углероде) и с повышенной электронной плотностью (на кислороде). Реакции присоединения к карбонильной группе начинаются атакой нуклеофильными реагентами электрофильного атома углерода и завершаются последующим присоединением протона к анионоидному атому кислорода и протекают, следовательно, по нуклеофильному механизму [c.147]

Заместитель первого рода, реагент — электрофильный [c.273]

Заместитель второго ряда, реагент — электрофильный [c.273]

Имеются убедительные косвенные доказательства того, что и в других случаях первоначально атакуется металл. Ряд исследователей [7—9] наблюдали эпимеризацию железа в исходном комплексе, регенерированном из не доведенных до конца реакций электрофильного расщепления хиральных комплексов железа. Из этого следует, что эпимеризация катализируется реагентом электрофильного расщепления. Например, как иллюстрирует реакция (8.5), энантиомерная пара 55—(приведен 55-стереоизомер и его энантиомер) превращается в энантио-мерную пару 57 —7 5 быстрее, чем происходит отщепление метильного лиганда. [c.421]

Алкены обладают намного большей реакционной способностью, чем алканы. Это связано со способностью л-электронов двойной связи взаимодействовать с электрофильными реагентами — электрофильное присоединение по двойной связи. Причем многие из этих реакций протекают по ионному механизму. [c.338]

О, наиболее активным оказывается атом, самополяризуе-мость которого максимальна по абсолютной величине. Вследствие квадратичной зависимости от Досц реакционная способность субстрата не должна зависеть от того, является ли атакующий реагент электрофильной или нуклеофильной частицей. [c.60]

Теоретические величины, определяющие реакционную способность ароматических и гетероароматических соединений, обычно рассматривались вне связи с механизмами реакции — учитывался только различный характер реагентов (электрофильный, нуклеофильный или гомолитический). Несмотря на это, было предложено так много ИРС, что было бы трудно с одинаковой степенью точности обсудить корреляцию каждого из них с экспериментальными данными. Поэтому мы обратим внимание на три индекса, которые, как кажется автору, в настоящее время представляют наибольший интерес для химии ароматических гетероциклов я-электронные плотности (или заряды), граничные электронные плотности и энергии локализации. К другим возможным ИРС относятся самополяризуемости и индексы свободной валентности [16], но о первом из них имеется еще мало сведений, а последний не играет существенной роли как критерий реакционной способности ароматических гетероциклов [28]. [c.134]

Эта книга предназначена для студентов, уже знакомых с основами органической химии и желающих углубить свои знания. Как и в моей предыдущей книге ( Advan ed Organi hemistry ), основное внимание уделяется реакциям органических соединений. Отражены крупные успехи, которые были достигнуты благодаря применению качественной электронной теории в органической химии. Книга состоит из трех частей. Первая, посвященная реакциям, обычно называемым ионными, включает, как это и принято, два раздела соответственно тому, считается реагент электрофильным или нуклеофильным. Во второй части описаны радикальные реакции, а в последней — молекулярные. Большинство реакций, для которых механизм не является убедительно доказанным, классифицированы, естественно, лишь условно. [c.7]

Здесь рассматриваются два предельных случая — диссоциативный и ассоциативный пути. В первом с гучае лимитирующей стадией является разрыв связи, что приводит к образованию интермедиата с меньшим координационным числом. За этой стадией может следовать замещение уходящей группы, которое в свою очередь может быть нуклеофильным замещением по механизму если реагент нуклеофильный (т.е. донор), или электро-фильным замещением по механизму 3 1, если реагент электрофильный (т.е. акцептор). Другая возможность состоит в том, что образовавшийся интермедиат с меньшим координационным числом может стабилизироваться путем элиминирования другой группы и образования двойной связи (механизм 1). [c.185]

Рассмотрим сначала способность ФОС фосфорилировать активный центр. Это фосфорилирование, как было показано в предыдущем разделе, является чисто химическим процессом. Оказывается ФОС реагирует как электрофильный реагент (т. е. осуществляет электрофильную атаку) можно сказать, что атом фосфора притягивается к атому, имеющему относительно более высокую электронную плотность. Это происходит точно так же, как при гидролизе, рассмотренном в гл. 2 реакция, по существу, заключается в атаке ионом 0Н атома Р. Но это можно рассматривать и наоборот, как атаку атомом Р иона ОН. (Когда атакует нуклеофильный реагент, атака называется нуклеофильной если же aтaкyюiций реагент электрофильный, то и атака называется электрофильной. Мы, конечно, совершенно произвольно выбираем, какой из реагентов, назвать атакующим. При прочих равных условиях атакующей называют молекулу меньшего размера. С этой точки зрения мы обычно говорим о нуклеофильной атаке ионами ОН молекулы фосфата, но, с другой сороны, об электрофильной атаке ФОС холинэстеразы, хотя эти процессы совершенно аналогичны.) Главным основанием для того чтобы считать, что торможение холинэстеразы представляет собой электрофильную атаку, послужило наблюдение, что за некоторыми исключениями одни и те же заместители при атоме фосфора повышают скорость щелочного гидролиза ФОС и увеличивают скорость инактивирования фермента. [c.105]

Впрочем, прямых доказательств того, что при этих реакциях образуется в виде кинетически независимой частицы катион галогена, нет. Более того, высказывается мнение [6], что свободный хлор-катион, согласно правилу Хунда, должен подобно кислороду находиться в триплетном состоянии с двумя одиночными электронами, имеющими параллельные спины на разных орбиталях. Такой катион не является координативно ненасыщенным и не может быть непосредственным реагентом электрофильного замещения. Для того чтобы реакция стала возможной, необходима энергетически невыгодная перестройка электронной оболочки хлор-катиона, при которой все электроны спарены, а одна из Зр-орбита-лей свободна. Поэтому более вероятно [7, с. 1763], что действие катализаторов сводится лищь к поляризации молекул галогена с образованием электрофильных частиц следующего типа [c.170]

Возникает аналогичное состояние с алкаполиенами, имеющими сопряженные связи (см. стр. 96). Присоединение поляризованных молекул происходит по концам сопряженной системы. При этом положительно поляризованная часть реагента (электрофильная часть) присоединяется к кислороду, а остальная часть реагента, отрицательно поляризованная (нуклеофильная), к углероду [c.208]

Однако в этих условиях ацилируются и циклоалканы, и первое время ароматичность ферроцена стояла под вопросом, тем более что обычные реагенты электрофильного замещения в бензоле (азотная кислота, галоиды и даже серная кислота) отнимают от ферроцена один электрон, превращая его в феррициний-катион, уже неспособный принимать электрофильные атаки. [c.451]

Правило о постоянстве типов замещения, зависимости ориентации ОТ наличного заместителя и отсутствии зависимости от применяемого реагента было установлено на основании результатов исследования реакций производных бензола с такими реагентами, как НЫОз, Н2504, галоид (Вгл, СЬ) и некоторыми другими, также несущими положительный заряд на вступающем в связь атоме (реагенты электрофильного типа). Понятно, что при одинаковой полярности реагентов ориентация определяется лишь зарядом атомов углерода бензольного кольца, обусловленным природой находящегося в бензольном кольце заместителя. [c.55]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.237 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.187 , c.203 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.237 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.237 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.237 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.101 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.125 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.275 , c.283 , c.339 , c.346 ]

Курс химии Часть 1 (1972) -- [ c.317 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.57 , c.205 , c.254 , c.257 , c.435 , c.476 , c.507 , c.511 , c.522 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.247 , c.248 , c.255 , c.297 , c.304 , c.316 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.23 , c.269 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.132 , c.134 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.192 , c.207 , c.329 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.727 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.192 , c.207 , c.329 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.53 , c.56 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.327 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология