спектр цис-транс-изомерия

УФ-Спектры цис- (кривая 1) и транс-изомеров (кривая 2) стильбена. [c.422]

Ультрафиолетовые спектры всех грех пар цис-транс-изомеров весьма сходны, что позволяет, зная обсуждавшиеся особенности УФ-спектров цис-транс-изомеров стильбена, определить и конфигурации его азотистых аналогов 1 и II. [c.424]

Из рис. 1.8 видно, что наиболее искривленные молекулы цис-син-1 с-изомера пергидрофенантрена распадаются преимущественно на две равные части, так как в масс-спектре этого изомера наиболее интенсивный пик образует фрагмент с массой 96 (половина молекулярной массы пергидрофенантрена), а интенсивность пика молекулярного иона М+ этого изомера меньше. В отличие от этого в масс-спектре наименее искривленного транс-анти-транс-изомера, выходящего из колонны с ГТС последним, интенсивность пика молекулярного иона М+ наибольшая, а интенсивность пика с т/2 = 96 значительно меньше. Это указывает на сильное внутреннее напряжение в наиболее искривленных молекулах цис-син-цис-изомера., облегчающее их разрыв на два равных фрагмента. Из приведенной на рисунке модели молекулы этого изомера видно, что это напряжение вызывается сильным отталкиванием двух пар атомов водорода крайних циклов А и С, находящихся на близком расстоянии друг от друга. Это отталкивание (обозначенное на модели штриховкой) приводит к сильному напряжению связи С12—С13 в среднем цикле В молекулы этого изомера. Разрыв этой связи и обусловленный этим разрыв противоположной связи [c.23]

Гибридные состояния углерода и 5р. Строение и особенности двойной и тройной связи. Изомерия и номенклатура этиленовых и аце тиленовых у1 леводородов. Геометрическая цис-, транс-) изомерия Способы получения. Физические и химические свойства алкенов и ал кинов. Реакции присоединения. Правило В. В. Марковникова. Исклю чение из этого правила (Хараш). Реакции окисления. Полимеризация Свойства ацетиленового водорода. Классификация и получение диено вых углеводородов. Физические и химические свойства. Эффект сопря жения. 1,4-Присоединение, Диеновые синтезы. Полимеризация диено вых углеводородов. Каучуки синтетические и натуральные. УФ и ИК спектры этиленовых и ацетиленовых углеводородов. [c.169]

На кривой I приведен спектр г с-изомера, а на кривой П —спектр транс-изомера [1, 2,1. [c.147]

I ароматических углеводородах характерны частоты 3000 — 3100 сл1 1. При помощи инфракрасных спектров определяют наличие в исследуемом веществе углеводородов различных рядов 1 изомерных углеводородов, вплоть до обнаружения столь близ- 1Х структур, как цис- и транс-изомеры. [c.92]

А. В. Бабаевой было показано, что спектры изомеров ряда комплексных соединений двухвалентной платины отличаются лишь величиной оптической плотности, а положение полос поглощения растворов цис- и транс-изомеров почти совпадает (рис. 67). [c.318]

В случае дизамещенных этиленов типа (КНС = СНК ) для различения цис- и транс-конфигураций можно прибегнуть к помощи ИК-спектров. Для таких соединений в спектре транс-изомера появляется интенсивная полоса около 965 сл , тогда как в спектре г ггс-изомера эта полоса отсутствует. К сожалению, установление таких корреляций невозможно в случае более высоко замещенных двойных связей. [c.153]

В образцах газов, обладающих низким молекулярным весом, легко могут быть определены индивидуальные углеводороды почти всех типов. Основные ограничения обусловлены аналогией в спектрах Ц1С- и транс-изомеров. Примеры подобных анализов приведены в табл. 2—4. [c.346]

У транс-изомеров симметрично замещенных олефинов валентные колебания связи С = С не вызывают изменения дипольного момента молекулы (т. е. дипольный момент остается равным нулю), поэтому у таких соединений в ИК-спектре нет полосы поглощения в области 1600 см . Например, в случае [c.420]

Изобразите возможный спектр ПМР этилового эфира коричной кислоты. Как проявится в спектре превращение транс-изомера в цис- Можно ли установить соотношение геометрических изомеров в смеси [c.135]

Для определения конфигурации используются также данные ЙК-, УФ- и ЯМР-спектров. Прямую информацию о геометрии молекул дают методы рентгеноструктурного и электронографического анализа. Подробнее о спектральных различиях г ис-транс-изомеров см. гл. 6. [c.179]

Различия в спектрах комбинационного рассеяния цис-транс-изомеров напоминают аналогичные различия в ИК-спектрах у цнс-олефинов полоса валентных колебаний двойной связи С = С располагается при более низких частотах (1654—1657 СМ ), чем у транс-олефинов (1668—1671 см ). Например [c.420]

В случае тризамещенных олефинов типа ХУС = СН2 различия в ИК-спектрах г/нс-транс-изомеров не столь характерны, хотя в ряде случаев и здесь ИК-спектры были успещно использованы для определения конфигурации, например для установления г нс-конфигурации двойной связи в боковой цепи жасмона. Спектры дают информацию и о более тонких деталях строения непредельных соединений. Так, спектры КР позволили подтвердить плоское строение перфторпропилена [2] вопреки имевшемуся толкованию более старых данных электронографии, свидетельствовавших якобы об искажении двойной связи. [c.421]

Константы спин-спинового взаимодействия олефиновых протонов цис-транс-изомеров дизамещенных этиленов, как правило, различны при цис-расположении протонов у двойной связи константа их спин-спинового взаимодействия составляет обычно 4—12 Гц (в среднем 7 Гц), при транс-расположении— 12—18 Гц (в среднем 15 Гц). Сигналы олефиновых протонов располагаются в области 4—5 м.д., и нередки случаи, когда эта часть спектра оказывается слишком насыщенной сигналами, что сильно затрудняет расшифровку. В таких случаях может помочь уже упоминавшаяся нами (см. стр. 166) методика изучение спектров ПМР в присутствии [c.424]

В результате такого индуцированного пространственными затруднениями нарушения сопряжения X сдвигается в длинноволновую область. Так, в электронном спектре цис-стильбена 2.23 максимумы поглощения располагаются при 224 и 280 нм, а в спектре транс-изомера 2.24 - при 228 и 300 нм. Этот факт объясняется пространственными препятствиями, обусловленными наличием в молекуле цис-изомера двух атомов водорода в ортоположениях, затрудняющих фжтивное перекрывание 1Г-электронных систем двух бензольных колец. [c.34]

Кинг и Оверенд [90] провели анализ колебательного спектра транс-изомера. Полученная ими вращательная константа соответствует следующим геометрическим параметрам молекулы гм н = 1,224 А, = 1.397 А, = 106,3°. По мнению авторов, [c.47]

Термограмма прогретого при 90° С г ис-[Р1(ДЭС)2Вг,] имеет только один эндопик при 125° С. После нагревания цис-[Р1(ДЭС)2Вг2] полученное вещество имеет температуру плавления и термограмму, аналогичные транс-[Р1(ДЭС)2Вг2]. ИК-спектр его также идентичен спектру транс-изомера (рис. 5, Б). [c.144]

Было найдено, что область маятниковых колебаний группы СНа (850—900 см ) наиболее удобна для идентификации двух изомеров [5]. В спектрах цис-томеров в этой области наблюдаются две полосы, а в спектрах транс-изомеров — одна полоса этот результат не зависит от типа монодентатных лигандов и аниона. Было замечено, что антисимметричные деформационные колебания группы NHa ( 1600 см ). также зависят от геометри- [c.405]

Комплексы с аминокислотами. Кондрейт и Накамото провели координатный анализ нормальных колебаний хелатного кольца комплекса двухвалентного металла с а-аминокарбоксилат-ионом [14]. Отнесение полос ИК-спектров геометрических изомеров [Pt(gly)2] (рис. 8-7), основанное на этом анализе, приведено в табл. 8-1 [24]. Как и можно было ожидать из соображений симметрии, спектры г ис-изомеров комплексов платины(П) [14, 24, 43] и меди(П) [14, 28, 41, 46] имеют больше полос, чем спектры транс-изомеров. Два геометрических изомера [ o(gly)з] также были идентифицированы с помощью ИК-спектроскопии на том основании, что пурпурный дигидрят имеет более сложный спектр, чем красный моногидрат, и поэтому является более низкосимметричным транс-изомером [37, 43] (рис. 8-8). [c.410]

ИК-спектры Стереоизомерных 1,2-дифенилцикло пронанов сильно разл ичаются. На основании этого можно, по-В идимому, делать отнесение конфигурации к цис- или хранс-ряду для 1,2-диарилциклопропанов симметричного строения (в спектре цис-томера число полос поглощения больше, чем в спектре транс-изомера, имеющего более высокую симметрию). [c.195]

Представления о я-связи и р -гибрндизации. Цис-транс-изомерия. п-Комплексы при присоединении к кратной связи. Понятие об энергетике реакции, переходное состояние, энергетическая кривая, энергия активации. Гомо- гетеролитический разрыв связи. Индуктивный эффект. Объяснение правила Марковннкова, пероксид-ный Э(]х[)ект Хараша. Нуклеофильность и электрофильность атакующей частицы. Спектры (ПМР, ИК, УФ) олефинов. [c.249]

Методика измерения ИК-спектров описана в [8]. ИК-спектры поглощения четырех изомеров [Р1С12С12] изображены на рисунке. Они отражают некоторые характерные особенности их строения. Относительная простота спектра транс-изомера (II) является следствием центросимметричности его молекулы. Спектры поглощения остальных трех изомеров содержат большее число полос, причем наибольшая сложность присуща спектру изомера (I), [c.322]

В недавно опубликованной работе [6] было показано, что все рассмотренные ее авторами стереоизомерные 1,4-диалкилциклогексаны характеризуются наличием в КР-спектре г нс-изомеров яркой линии 630 см , отсутствующей в спектрах транс-изомеров. Основанное на этом наблюдении [c.147]

С(Д4—Дд) и АЕ, (транс) = 2С(Д — Дд), где С — постоянная, обычно <1. а Д и Дд—расщепление в кристаллическом поле лигандов А и В (т. е. положение этих лигандов в спектрохимическом ряду), а знак минус объясняет тот факт, что энергии Е и А2д меняются местами в цис- и трамс-комплексах]. Обычно, если Д и Дд заметно различаются, расщепление и Е приводит для к дублету в спектре транс-комплекса, в то время как в спектре нс-комплекса эта полоса просто ущиряется [22]. Установлено также, что нс-изомеры часто характеризуются больщей величиной коэффициента поглощения для d — /-переходов, чем транс-изомеры. Типичные спектры таких комплексов приведены на рис. 10.18. Если и Дд имеют близкие величины, указанным критерием пользоваться нельзя. Ультрафиолетовую линию переноса заряда можно также использовать для того, чтобы различить цис-и транс-комплексы кобальта (III), поскольку частота полосы цис-ком-плекса обычно выше. Бензоилацетонаты Сош и Сгш служат примером таких комплексов, в которых А и Дд почти равны, а шранс-комплекс характеризуется больщим г [24]. [c.101]

В ИК-спектрах двойная связь в моноалкенах обнаруживается В области 1680—1640 см . Полоса деформационного колебания С —И для транс-изомеров находится в области 965 см , а для цис--в области 700 см- . [c.67]

В спектре протонного ЯМР октаэдрического комплекса Со [4,6-(СНз)2рЬеп]з) (см. рис. 12.7, где дана формула (СНз)2рЬеп) из-за существования цис- и транс-изомеров возможны 32 линии. В полученном спектре этого комплекса наблюдается 31 линия. [c.186]

В зависи.мости от того какие лучи электромагнитного спектра пропускать через вещество, могут возбуждаться либо вращательные, либо колебательные движения, либо электронные переходы, либо все виды движений одновременно. Возбуждение того или иного движения в молекуле происходит тогда, когда его частота совладает с частотой электромагнитного колебания (резонанс). Наибольшей энергией обладают рентгеновские лучи (Я = 0,01 — 10А), еатем ультрафиолетовые лучи (10ч-4000.4), затем видимый свет (4000.А.8000А), затем инфракрасные лучи (0,8—300 р), затем микроволны 0,03—100 см и далее радиоволны. Энергия радиоволн слишком мала, чтобы возбуждать колебания молекул органических веществ. Микроволны и длинные инфракрасные волны могут возбуждать только вращательные движения в молекулах. Если частоты колебания этих волн совпадают с собственной частотой вращения отдельных частей молекулы, то происходит резонансное поглощение энергии инфракрасного облучения этой частоты, что отразится в спектре поглощения. Такого рода спектры применяются для тонкого структурного анализа органических веществ. Инфракрасные спектры органических соединений обычно изучают в пределах длтш волн 1 25 х, при этом линии поглощения Б спектре появляются за счет вращательного п колебательного движения в молекулах исследуемого вещества. Каждой функциональной группе и группе атомов в молекуле исследуемого соединения в спектре соответствует одна или несколько линий с опре-денной длиной волны. С помощью инфракрасных спектров можнс проводить идентификацию чистых углеводородов, анализировать качественно и количественно смеси нескольких компонентов вплотг-до обнаружения таких близких структур как цис- и транс-изомеры. На рис. 16 приведен г /с-спектр толуола. [c.32]

Теоретически азосоединения могут существовать в виде цис- и транс-изомеров. Эта изомерия еще мало изучена, но уже известно, на-гфимер, что наряду с устойчивым транс-) азобензолом существует также (ис-форма. Последняя образуется из транс-изомера при облучении и отличается от него по коэффициенту преломления и спектру поглощения. При облучении растворов азобензола устанавливается равновесие— около 27% цис- и 737о транс-формы (Хартли), [c.596]

Другой вид изомерии наблюдался у о,о -азокситолуола, о,о -ааоксиаиизола и аналогичных им соединений, которые существуют в двух фор.мах, отличающихся по температуре плавления и по спектру поглощения. Здесь имеются цис- и транс-изомеры, строение которых может быть изображено с помощью следующих формул (Мюллер) [c.615]

Если двойная связь входит в сопряженную структуру, то эффективная длина сопряженной системы больше в том случае, если группы, стоящие при двойной связи, находятся в транс-, а не в цис-положении. Это обстоятельство сказывается на УФ-спектрах соединения. В бензоилстироле полоса, характеризующая сопряжение системы, сдвинута в сторону больших длин волн и обладает большей,интенсивностью в транс-изомере [c.115]

Влияние изомерии комплекса на характер спектра поглощения. В большинстве случаев спектры поглощения соединений цис-строения в инфракрасной области более сложные, чем спектры поглощения более симметричных транс-изомеров. Например, в инфракрасных спектрах кристаллических ис-(ЫНзЫ02)2(S N)aPt обнаружено расщепление частот внутренних деформационных колебаний нитрогруппы по сравнению с гране-(ЫНз)2(NOa)2(S N)2Pt. Подобные соотношения наблюдаются у многих диамминосоединений двух- и четырехвалентной платины (табл. 92). Однако в ряде случаев расщепления полос не наблюдается. Это имеет место, например, у изомеров [СоЕп2(Ы02)2]Х. Причины отсутствия расщепления в каждом отдельном случае требуют детального исследования. [c.324]

При наличии в комплексном соединении двух или более одинаковых лигандов полосы поглощения в ИК-спектре могут расщепляться. Однако у гранс-изомеров, обладающих центром симметрии, расщепление полос не происходит, что позволяет отличить их от цис-изомеров. Так, в области 1100 см транс-изомер [СоЕп2(5СЫ)2]5СЫ имеет одну полосу (1126 см ), а цис-то- [c.161]

Пример. Обсуждается пространственное расположение заместителей в замещенном стироле. Спектр (рис. 5.27, б) имеет сигнал двух эквивалентно связанных ароматических протонов с б = 6,6 м. д., два сигнала одного олефинового протона с б = 6,22 м. д. и б = 5,73 м. д. Сигналы в области алифатнчески связанных протонов вызваны четырьмя СНз-группами. Три из них связаны с ароматическим кольцом и не претерпевают расщепления. Тем не менее, очевидно, две СНз-группы эквивалентны, а третья экранирована иначе. Сигнал четвертой СНз-группы расщепляется прежде всего на дублет (У = 6 Гц) и указывает на соседство протона. Вот почему эта СНз-группа должна находиться в Р-по-ложении к олефиновой части молекулы стирола. Дополнительное заметное расщепление порядка 1 Гц вызвано дальним взаимодействием протонов СИд-группы с а-протоном олефиновой части молекулы. цис-транс-Положеиие заместителей относительно винильной группы стирола находят при рассмотрении значения константы расщепления для взаимодействия двух олефиновых протонов. Сигнал а-протона вследствие взаимодействия с Р-протоном расщепляется на дублет (У 11 Гц). Это свидетельствует о цис-положении (см. рис. 5.26). Дальнее взаимодействие с Р-СНз-группой (квадруплет с У = 1 Гц) здесь не разрешается, но делается заметным по уширению обеих линий дублета. Олефиновое цис-взаимодействие также находит свое отражение в сигнале олефинового Р-протона, однако на него накладывается происходящее одновременно взаимодействие с Р-СНз-груп-пой (квадруплет), так что в совокупности появляются восемь линий (см. схему расщепления в увеличенном масштабе на рис. 5.27, б). Далее, интересен необычный сдвиг сигналов СНз-групп, связанных с олефиновой частью молекулы, в сторону более сильного поля. Он вызван анизотропным влиянием бензольного кольца. Вследствие нахождения двух СНз-групп в ор/по-положении здесь (в отличие от обычного стирола) копланарное расположение олефинового радикала и бензольного кольца стерически затруднено. Из-за поворота плоскостей радикала и кольца относительно друг друга Р-СН,-группа оказывается вне плоскости бензольного кольца (под ней). При этом она попадает в область положительных сдвигов ароматического кольца, т. е. ее сигнал сдвигается в сторону более сильного поля. В изомерном транс-соединении, несмотря на этот поворот, Р-СНз-группа находится вне положительного конуса анизотропии кольца, и поэтому ее сигнал сдвинут в сторону более сильного поля примерно на 0,5 м. д. В рассматриваемом случае установить цис-транс-положение заместителей можно на основании этого различия сдвигов.. Это различие позволяет также просто и уверенно определить количественное соотношение цис-транс-изомеров в смеси. Соотношение интенсивностей сигналов Р-СНз-группы непосредственно дает мольные соотношения изомеров в смеси. [c.263]

Споры относительно теоретического истолкования природы двойной связи не могут затронуть опытных данных, что в непредельных соединениях имеется особый вид углерод-углеродной связи, отличной от обычной, простой связи. Эта связь, называемая двойной, обладает повышенной химической активностью (легко вступает в реакции присоединения), жесткостью (существование цис-транс-изомеров). Известно, наконец, что электроны двойной связи подвижнее электронов простой СВЯЗИ. Этз ПОДВИЖНОСТЬ непосредст венно проявляется в спектрах и других физико-химических свойствах. Она служит также причиной важного явления сопряжения. [c.80]

Если сравнить приведенные на рис. 49 ИК-спектры цис- и транс-форм 2-аминоциклогексанола, то можно убедиться, что различие между спектрами изомеров незначительно в спектрах обоих изомеров имеется полоса, отвечающая связанной гидроксильной группе и (более слабая) цолоса свободной группы ОН. Следовательно, как в цис-, так и в гране-форме. гидроксильная и аминогруппа взаимодействуют друг с другом с образованием водородной связи. Такой результат находится в полном соответствии с представлением о кресловидной конформации циклогексанового кольца, в которой, как мы уже упоминали, расстояние между 1,2-заместителями одинаково у обоих стереоизомеров, т. е. цис- и транс-форм. Введение объемистого заместителя к несущему гидроксильную группу углеродному атому существенно меняет картину. Для 1-фенил-2-аминоциклогексанола образование водородной связи возможно только в случае цис-изомера. Причина этого заключается в том, что при введении фенильного радикала фиксируется конформация с экваториальной фенильной [c.351]

Ультрафиолетовые спектры нс-транс-изомеров непредельных соединений во многих случаях обнаруживают характерные р азличия. В особенности это касается соединений типа стиль-бена (дифенилэтилена) [3]. [c.421]

Соединения ряда стильбена были, в частности, предметом исследований голландского химика Хавинга. В одной из работ он изучил влияние нара-заместителей в молекуле стильбена на характер УФ-спектров соединений [4]. На рис. 56 приведены УФ-спектры цис- и транс-изомеров незамещенного стильбена. При введении в пара-положение заместителей, свободные электронные пары или я-связи которых могут входить в сопряжение с бензольными кольцами, максимумы поглощения сдвигаются в длинноволновую область. При введе- [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология