Изомерия цис-транс

При замене в молекуле циклогексана двух или более атомов водорода, находящихся при разных атомах углерода, на радикалы возникает новый вид пространственной изомерии — цис-транс-изомерия ди- и полизамещенных циклоалканов. В согласии с конформационным анализом, цис-1,2-, транс-1,3- и г(ыс-1,4-диметилциклогексаны имеют по одной аксиальной и экваториальной группе. Для них возможна лишь одна конформация, поскольку конверсия кольца дает идентичную структуру (е,а г а,е). В свою очередь, транс-, 2-, цис-, 3- и траке-1,4-диметилциклогексаны могли бы состоять каждый из двух форм —е,е и а,а. Однако в диметилциклогексанах сильное несвязанное 1,3-взаимодействие двух аксиальных СНз-групп с атомами водорода создает дополнительное напряжение в молекуле. Оно настолько велико, что концентрация диаксиальной формы в равновесной смеси ничтожна. [c.41]

Другим примером реакции, катализируемой небольшими концентрациями свободных радикалов, является взаимопревращение геометрических изомеров. Цис-транс-изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую [c.99]

Пространственные изомеры цис-транс по двойной связи + + + -ь + + [c.350]

Изомерия углеродного скелета положения С=С связи, пространственная изомерия (цис-транс) [c.36]

Пространственные изомеры (стереоизомеры) можно разделить на два класса 1) цис-транс-изомеры 2) оптические изомеры. Цис-транс изомерия связана с разным положением заместителей относительно двойной связи С=С или одинарной связи С—С в циклах. Оптическая изомерия характерна для молекул, которые не совпадают со своим зеркальным отображением. Таким свойством обладают любые молекулы, имеющие хотя бы один атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями. [c.270]

Различают два вида пространственной изомерии цис-транс-изомерию и оптическую изомерию. цис-транс-Изомеры различаются между собой пространственной ориентацией атомов или групп атомов в молекуле по отношению к некоторой плоскости (например, плоскости двойной связи или плоскости цикла). Оптические изомеры, оптические антиподы или энантиомеры являются зеркальными изображениями друг друга, причем онц не могут быть совмещены. [c.81]

Геометрическая изомерия (цис—транс-изомерия) имеет место лри всех положениях заместителей, кроме геминального (заместители у одного углеродного атома) [c.348]

Эти изомеры относятся к различным классам соединений и сильно различаются по свойствам. Причины изомерии могут быть разные и типы изомеров тоже разные. В приведенном примере изомерия молекул обусловлена изменением положения атома кислорода в углеродной цепи. Такая изомерия называется изомерией положения. Возможна также скелетная изомерия, цис-транс-шои ая, оптическая изомерия и др. [c.14]

Изомеризация. Пространственные изомеры цис-транс-ттт могут превращаться один в другой при облучении их растворов ультрафиолетовым излучением. Природа соответствующих процессов не вполне ясна. В результате поглощения излучения этиленовой связью может возникнуть возбужденное состояние, в котором вращение не ограничено [224], или же может произойти некоторое фоторазложение, вследствие которого появятся свободные радикалы или атомы, вызывающие в свою очередь эффект изомеризации [225]. В действительности, изомеризация может, вероятно, происходить по одному из этих путей в зависимости от длины волны применяемого излучения. [c.271]

MOB (кружки, заштрихованные в клетку) связан с различными заместителями метильной группой (косо заштрихованные кружки) и атомами водорода (незаштрихованные кружки). Положение их относительно двойной связи и друг относительно друга может быть различным. В одном случае обе метильные группы находятся по одну сторону двойной связи, а атомы водорода — по другую, во втором — и метильные группы, и атомы водорода находятся по разные стороны двойной связи. Следовательно, бутен-2 существует в виде двух веществ с различным пространственным строением. Эти стереоизомеры называются цис-изомером (заместители по одну сторону) и транс-изомером (заместители по разным сторонам), а сама изомерия — геометрической изомерией, или цис-транс-изомерией. Цис-транс-изомеры различаются по своим физическим и химическим свойствам. [c.47]

Понятие геометрической изомерии цис — транс-шо-мерия, аллоизомерия) перекрывается с понятием торсионной изомерии [50] (Мислоу [И] употребляет термин, .изомерия с кручением вокруг двойной связи ). Для изомеров, переходящих друг в друга при вращении вокруг формально двойной связи, обычно обеспечивается стабильность и [c.28]

Из нафтеновых углеводородов с пятичленным кольцом 1,2-диметил-З-этилциклопентан, имеющий 4 геометрических изомера цис, транс-, транс, транс, цис, цис, [c.481]

Характерная особенность — стереорегулярность структуры мономерные изопре-новые звенья в макромолекулах НК регулярно повторяются все они связаны по типу 1,4-присоединения и имеют строго определенное пространственное расположение групп лри двойных связях до 98% 1,4-изопреновых звеньев в макромолекулах НК имеют чис-строение (см. Изомерия цис-транс-) [c.83]

Например из точки А, обозначающей g ц с-изомера, проводится прямая АВ под углом ф1 к прямой полностью цис-то-меров. На прямой АВ располагаются изомеров цис-транс п = 2), цис-транс-транс (и = 3) и т. д. Угол, лежащий между [c.112]

Геометрическая изомерия (цис-, транс- и UH-, awmu-изомерия). Наблюдается у соединений с двойными связями или плоскими циклами, наличие к-рых исключает свободное вращение вокруг двойной связи или связи цикла. [c.525]

Простейшей обратимой (двусторонней) реакцией является обратимая реакция первого порядка. Примерами могут служить процессы взаимного превращения изомеров-цис-транс-изомеризация или изомеризация цианида аммония в карбамид ЫН4С1Ч0ч=ь (NN2)200. Схематически такая реакция может быть представлена уравнением [c.325]

Двузамещенные конфигурации у треугольников не имеют изомеров. У квадрата 1,2-замещенная конфигурация — цис-изомер 1,3-замещенная — транс-изомер. цис-транс-Изомерия является частным случаем геометрической изомерии. При геометрической изомерии одни и те же лиганды присоединяются к центральному атому одним и тем же способом. При этом в основном сохраняется конфигурация координационной сферы, но изменяется порядок присоединения лигандов, в результате чего изменяются ближай- [c.160]

Атомы углерода в алкенах, образующие двойную связь, находятся в лр -гибридном состоянии а-связь двойной связи С=С и а-связи С—Н лежат в одной плоскости под углами 120° друг к другу, а я-связь двойной связи С=С представляет собой электронное облако, вытянутое в направлении, перпендикулярном плоскости а-связей. Следствием такого строения алкенов является возможность геометрической изомерии (цис-транс-томерии) в зависимости от положения заместителей, например [c.203]

Геометрическая изомерия (цис-транс-изомерия) наблюдается при всех положениях заместителей, крохме геминального (заместители у одного углеродного атома). [c.275]

Одни из видов пространственной изомерии — цис-транс-то-мерия — наиболее подробно был изучен на примере пары стерео-изомерных непредельных двухосновных кислот — фумаровой и малеиновой. [c.203]

Стереоизомерия — это форма изомерии, при которой вещества имеют одинаковую структурную формулу, но отличаются пространственным расположением функциональных групп. Стереоизомерию простых молекул можно подразделить на оптическую изомерию (энантиомерию) и геометрическую изомерию (цис, транс-изомерию). Следует отметить, что в сложных молекулах различия между этими типами изомерии менее ярко выражены. [c.191]

Использование квазиравновесной термогравиметрии при исследовании дегидратации изомеров цис — транс и по форме связи молекулы воды) позволяет реально получить информацию о фазах в системе u(NH2 H2 OO)2 — HgO (пар) при разных температурах и разных давлениях паров воды. Особенности дегидратации могут быть объяснены наличием изомеризации г/ис-изомер транс-изомер непосредственно перед дегидратацией. [c.63]

Тиоамиды обычно изображают структурой (403). Однако рентгеноструктурный анализ показал, что в кристаллическом состоянии ключевые атомы этих соединений расположены в плоскости аналогично расположению заместителей у обычной олефиновой двойной связи. Это указывает на большие вклады зр -гиб-ридных орбиталей центральных атомов углерода и азота или, в терминах теории валентной связи, на значительное преобладание полярных резонансных структур типа (404) [374], Этот вывод подтверждается данными рентгеноструктурного анализа (длины связей и валентные углы) (табл. 11.22.11). Вследствие такого строения М-монозамещенные и несимметричные Н-дизамешенные тиоамиды должны обладать способностью к геометрической изомерии, т. е. могут существовать в одной из двух (или в обеих) жестких формах (403) и (405) в зависимости от конкретных стерических особенностей. Действительно, надежно установлено существование геометрической изомерии [цис-транс- или [Е)- 2)-изомерии], главным образом на основании изучений спектров ЯМР Н [374—376]. В некоторых случаях удается разделить смесь изомеров на два изомера [374, 377]. Еще одним следствием существования плоской жесткой тиоамидной структуры является то, что в спектрах тиоамидов с одинаковыми заместителями у атома азота (403 R = Р ) обычно обнаруживаются различные сигналы протонов этих заместителей, поскольку их магнитное окружение различно. При температурах выше ПО—170 °С резонансные сигналы заместителей у атома азота сливаются, поскольку при этих температурах молекула получает достаточное количество энергии для осуществления быстрого свободного вращения вокруг связи С(8)—N. Оказалось, что изучение температурной зависимости спектров ЯМР Н является очень полезным способом [c.647]

Соотношение выходов обоих изомерных стильбендиолов должно соответствовать равновесной смеси конформеров в момент передачи электронов, а не изомеризации, следующей за восстановлением. При стереохимическом изучении стильбендиолов [17], образующихся при восстановлении бензила в кислых средах, было найдено, что соотношение изомеров цис/транс зависит от потенциала электрода, pH среды и состава раствора. Сначала при восстановлении бензила образуется смесь цис- и транс-стильбендиолов, которые являются нестабильными и превращаются в бензоин. Было найдено, что транс-изомеры лучше адсорбируются и более легко окисляются. Большое значение имеет растворитель. В 50%-ном метаноле при pH 7,5 и 1/2= —1,2 в соотношение цис/транс = =0,1. В 48%-ном этаноле при потенциале 1/2 —0,35 в соотношение цис/транс=10. [c.223]

Если в молекуле содержится двойная связь, то атомы углерода, между которыми находится эта связь, не могут свободно вращаться вокруг оси. В этом случае возможно существование другого типа изомерии — цис-транс-тоиерии, или геометрической изомерии. [c.173]

Учебник общей химии (1981) -- [ c.460 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.240 ]

Структурная неорганическая химия Том3 (1988) -- [ c.72 ]

Курс современной органической химии (1999) -- [ c.14 , c.27 , c.314 , c.378 ]

Химия (2001) -- [ c.341 , c.402 ]

Структурная неорганическая химия Т3 (1988) -- [ c.72 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.178 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.37 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.158 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.2 , c.3 , c.12 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.240 ]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.382 , c.384 , c.385 ]

Органическая химия (1987) -- [ c.61 , c.146 , c.252 , c.308 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.139 , c.140 , c.183 ]

Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.137 , c.138 , c.242 , c.245 , c.341 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.154 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.127 ]

Учебник общей химии 1963 (0) -- [ c.397 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.60 , c.62 , c.64 , c.244 , c.247 , c.254 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.59 , c.83 , c.188 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.60 , c.62 , c.64 , c.244 , c.247 , c.254 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.18 , c.22 , c.49 , c.52 ]

Термохимия комплексных соединений (1951) -- [ c.153 , c.154 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.43 , c.118 , c.255 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.43 , c.118 , c.255 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.138 , c.367 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.154 , c.403 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.119 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.75 , c.77 , c.279 , c.315 , c.316 , c.371 , c.498 , c.500 , c.580 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология