спектр реакция с окисью азота

После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100° С восстанавливает активность цеолита. В спектре также наблюдаются полосы поглощения при 2430 и 2865 см , приписываемые валентным колебаниям групп СНг. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. Методом ЭПР установлено, что никель в цеолите существует в двух формах Ni° и Ni . На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [c.259]

Эта реакция обратима, и для нее была измерена константа равновесия. Окись азота легко удаляется из водного раствора комплекса в токе инертного газа. ИК-спектр этого соединения подтверждает наличие координированной группы N0+ (полоса при 1745 см ) измеренная величина магнитной восприимчивости соответствует магнитному моменту, равному 3,90 Лв- Единственное объяснение этих данных заключается в том, что соединение представляет собой высокоспиновый октаэдрический комплекс с конфигурацией в котором группа N0 отдает железу три электрона, т. е. формально это соединение одновалентного железа Ее , [Ре ХО (Н20)5] +. Коричневая окраска обусловлена полосой переноса заряда в системе Ре—N-0. [c.150]

Окись азота [37]. Окись азота имеет несколько систем полос в области 1500—2300 А. Внешний вид спектра практически не обладает никакими признаками предиссоциации. Окись азота распадается при поглощении в этой области спектра. В настоящее время появились убедительные доказательства того, что возбужденные молекулы окиси азота реагируют также с другими молекулами, но этот вопрос не будет обсуждаться подробно. Окись азота должна распадаться по реакции [c.39]

Ценную информацию о характере химических процессов, протекающих во внутреннем и внешнем пламенах, дают исследования спектров этих пламен при добавке окиси азота в газовую смесь. Как уже указывалось выше, возникающее при этом желто-зеленое свечение, обусловленное процессом N0 - - О NOa -f- hv, является индикатором на атомарный кислород. Особенно велика яркость этого свечения в пламени оки ся углерода, что указывает на большую концентрацию атомов кислорода в зоне горения СО. В соответствии с этим находится тот факт, что при введении N0 в смеси СН4 и других углеводородов с воздухом свечение NO2 возникает практически лишь во внешнем пламени, откуда следует преобладание в этом пламени реакции окисления СО. На ранних стадиях окислительного процесса, во внутреннем пламени, атомы кислорода образуются лишь в незначительных концентрациях. [c.482]

Как уже упоминалось, для окисления ароматических полиимидов характерным является отсутствие азотсодержащих летучих продуктов окисления. Предполагается [152, 153], что это объясняется легкостью вступления азота в реакции сочетания, благодаря чему он остается в полимерном остатке до глубоких стадий разложения. Образование следов H N и ( N)2, а также молекулярного азота, наблюдавшееся [152, 153] при разложении полипиромеллитимида более чем на 60% [151], происходит, по-видимому, за счет процессов термического распада макроцепи, протекающих параллельно с окислительными реакциями. Основным направлением термических превращений в полиимидах является расщепление имидного цикла и выделение окиси углерода. Прямым подтверждением этому служит тот факт, что при 400 °С окись углерода почти на 90% образуется из полимера, т, е, не содержит меченых кислородных атомов. Термическими превращениями имидного цикла и образованием С = Ы-связей можно объяснить появление Б ИК-спектрах полиимида полосы поглощения в области 1620 см , интенсивность которой возрастает в ходе окисления. [c.239]

Комплексы рутения и осмия с окисью азота. Известны разнообразные комплексы Ru и Os с окисью азота, но осмиевые соединения не отличаются особой устойчивостью и не очень интересны. Однако рутений образует очень много комплексов с N0 — значительно больше, чем любой другой переходный элемент эти комплексы составляют очень важную особенность химии рутения. Группа RuNO, содержащаяся в указанных соединениях, может входить в состав как анионных, так и катионных октаэдрических комплексов она отличается исключительной устойчивостью и сохраняется в ходе разнообразных реакций замещения и окислительно-восстановительных реакций. Во всех случаях, когда рутениевое соединение или раствор, содержащий рутений, находится в течение некоторого времени в контакте с окисью азота, можно почти с уверенностью ожидать, что образовалась связь металла с N0. Несомненно, продажные образцы соединений Ru могут содержать окись азота и перед использованием их всегда следует проверять на содержание N0. Такую проверку удобно вести при помощи ИК-спектров, так как у всех рутениевых комплексов с N0 имеется интенсивная полоса поглощения в области 1845—1930 см" [c.428]

Мономеры, имеющие неспаренный электрон, затем, по-видимому, димеризуются с образованием диамагнитных продуктов [М2(ННз)г]. С повыщением концентрации примерно до 0,5 М расстояние между ионами металла сокращается до 10А, так что их внешние орбитали могут перекрываться с образованием зоны проводимости. Следовательно, можно ожидать, что концентрированные растворы будут напоминать расплавленные металлы (разд. 4.8), и это подтверждено наблюдаемыми свойствами этих растворов (например, определением чисел переноса, спектрами ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса). Такой раствор поэтому является удобным источником электронов и очень сильным гомогенным восстановителем, имеющим рассчитанный стандартный восстановительный потенциал— 1,95 в при 25° (ср. табл. 8.3 и 8.5). Например, он способен восстанавливать многие соединения до свободных элементов, до интерметаллических соединений (разд. 4.11) или до го-мополиатомных анионов, содержащих восстановленные элементы, например из РЫг получено соединение [Ма(КНз)9][РЬ(РЬ)8]. Эти растворы очень реакционноспособны. Кислород реагирует с ними, образуя высшие окислы, такие, как КО2, окись азота образует гипонитриты МгНгОг. С участием этих растворов можно осуществить многие важные реакции, например [c.329]

Осложнения могут возникать из-за побочных реакций [49] комп-лексообразования радикала с растворителем. Вследствие своего характерного спектра поглощения дифенилникрилгидразил очень удобен для оптического исследования распада инициатора или реакции инициирования. К этому классу относится и окись азота N0, которая сама является радикалом. Из-за возникающих побочных реакций она мало пригодна для количественных исследований. Производные гексафенилэтана, также диссоциирующие на стабильные трифенилметильные радикалы, относятся к тому же классу, одпако здесь отношения несколько усложнены, так как эти радикалы в известной мере способны к инициированию полимеризации (стр. 191). [c.216]

Изучено взаимодействие гидроперекиси трифенилгермания (I) и трифенилкремния (II) с диметиланилином (111), (1) с (111) в растворе бензола при комнатной температуре образует комплекс, в котором возникает водородная связь между водородом гидроперекиси и неподеленной электронной парой азота (III), Приведены спектральные характеристики данной системы, полученные из ИК-спектров, Константа равновесия образования комплекса К=2,0С л/моль. Продуктами взаимодействия (I) с (111) являются трифенилгерманол, окись (III) и кислород. Образование окиси (III) Происходит только через окисление его (I), (II) с (III) реагарует с образованием трифенилсиланола, кислорода, фенола и силоксанового полимера. Наличие фенола в продуктах реакции указывает на проходящую в молекуле (II) перегруппировку под действием (III), параллельно протекает катализируемый (III) распад (II) на кислород и трифенилсиланол, Табл, 2, Библ, 6 назв, [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология