Азота спектр

Только другая заполненная орбиталь, laj-орбиталь, представляет собой по существу атомную ls-орбиталь азота. Спектр Не(1) (21,21 эВ) показан на рис. 16.9, где наблюдаются вертикальные ионизации с уровня при 10,88 эВ и с уровня 1е при 16,0 эВ (первый максимум). Это отнесение выполнено с помощью результатов различных расчетов по методу МО. Источник Не(П) (42,42 эВ) с более высокой энергией был использован для регистрации вертикальной ионизации с уровня 2а i при 27,0 эВ [38]. Интересно отметить, что пик 1е при 16 эВ имеет характер дублета, т.е. расщепляется. Это расщепление отнесено за счет ян-телле- [c.339]

С азотом (69) ИЛИ вызывает образование плоской молекулы или повышает скорость инверсии азота. Спектры соединений V и цис [c.456]

Когда сероводородный лигнин, приготовленный при 80° С, нагревался с 0,5 н. спиртовым раствором едкого калия 6 ч при 80° С в атмосфере азота, спектр поглощения изменился и приблизился к спектру сульфатного лигнина. Это указывало на освобождение дополнительных фенольных гидроксильных групп. Изменение спектра, очевидно, сопровождалось отщеплением от лигнина воды без понижения содержания серы. [c.466]

Подобно кристаллам с примесью Ш, в образцах с примесью Оа спектр ЭПР (и одновременно краска) наблюдается лишь после у Облучения ( 1,3-10 Кл/кг). При комнатной температуре спектр ЭПР состоит из двух изотропных линий со следующими й -факторами й ) = 2,011 0,001, 2 = 2,028 0,001. Никакой сверхтонкой структуры при полуширине линий (по точкам перегиба) 4,5-10 см не наблюдается. При температуре жидкого азота спектр ЭПР состоит из большого числа линий (ЛЯ 1,6- 10 см ) с анизотропными й -факторами. Спектр ЭПР принадлежит двум неэквивалентным парамагнитным центрам (с ка = 6, т. е. по шесть эквивалентных парамагнитных центров каждого типа в элементарной ячейке, различающихся лишь ориентацией осей й -тензора). Наблюдается для каждого центра сверхтонкая структура из четырех линий (/ = 3,2, содержание 100%). Спектр описывается спиновым гамильтонианом вида 35=ц Н5 + 1А5, 5= 2, / = 3/2 со следующими константами [c.67]

Самым простым азотным примесным дефектом в алмазах является изолированный замещающий атом азота. Спектр ЭПР природных алмазов с оболочкой , обусловленный неспаренным электроном примесного атома азота в замещающем положении, был описан еще в 1955 г. [c.415]

После откачки растворителя, а также при замораживании раствора этого радикала в жидком азоте спектр ЭПР его снова превращается в дублет. Такие переходы дублет — триплет обратимы в твердой фазе (кристалл или замороженный раствор) всегда наблюдается дублет, в растворе — триплет. Они не зависят от присутствия в растворе бумаги или кислорода. Последний вызывает лишь смазывание сверхтонкой структуры компонент триплета. [c.164]

Сравнение кривых выгорания гафния и циркония, приведенных на рис. 1 и 2, показывает, что в атмосфере азота спектр пробы возбуждается более стабильно, чем в атмосфере аргона. По-видимому, меньший атомный вес азота замедляет разрушение брикета в разряде. [c.21]

Симонс и Таунсенд [152] наблюдали, что стеклующиеся парамагнитные фиолетовые вещества, полученные при ультрафиолетовом облучении фотохимически активных соединений, например Н2О.2, растворяются в твердом стекле , содержащем в качестве главного компонента этиловый спирт при температуре жидкого азота. Спектр этих стекол имеет широкую полосу поглощения с максимумом при [c.31]

Алифатические нитросоединения. Радиолиз простейших алифатических нитросоединений при 77° К исследован довольно подробно [277—2811. Во всех случаях образуется парамагнитная двуокись азота, спектр ЭПР которой в этих условиях представляет собой анизотропный триплет = 58 гс, = 2,005, = 1,995, gg = 2,002). Одновременно наблюдаются сигналы от других радикалов, СТС которых зависит от алкильного заместителя. [c.250]

Бэйли и Ли [9] исследовали инфракрасные спектры испускания пламен различных газов, горящих в закиси азота. Спектры испускания окиси углерода и светильного газа не отличались сколько-нибудь существенно от спектров пламени тех же веществ в воздухе в них наблюдалась интенсивная полоса при 4,5 [х и более слабая при 2,88 х. При горении смеси водорода с закисью азота в воздухе наблюдается обычный водородно-воздушный спектр, но при горении водорода в закиси азота получается совершенно отличный спектр, который состоит из интенсивной полосы при 4,75 х, двух неско.лько менее интенсивных полос при 4 и 5,49 х, полосы воды при 2,7 х и других слабых полос этой же молекулы. Носителем полос при 4,75 и 4 [X является, по всей вероятности, закись азота, в спектре поглощения которой имеются полосы, расположенные при длинах волн, близких к этим значениям. Бэйли и Ли приписали полосу при 5,49 х молекуле воды, но полученное ими совпадение недостаточно хорошее. Возможно, что эта полоса обусловлена окисью азота, в спектре поглощения которой имеется полоса при 5,3 X. [c.168]

В качестве спиновых зондов используются вводимые в исследуемую систему стабильные радикалы, чаще всего нитроксильные. Если в таком радикале наблюдается СТС только от ядра азота, спектр представляет собой триплет с соотношением интенсивностей 1 1 1. В условиях малой подвижности в спектре проявляется анизотропия -фактора и СТС. На рис. 1.15 представлены спектры радикала 2,2,6,6-тетраметилпиперидин- -оксила при различных значениях времени корреляции Тс. Величина т,,- может быть использована в качестве оценки частоты вращения зонда V, T =I/v. Метод ЭПР позволяет определять времена корреляции в диапазоне 10 —10 ° с. Расчет т,. может быть произведен с использованием некоторых простых параметров спектра зонда. При этом оказывается возможным обнаружить и охарактеризовать случаи, когда вращение зонда является анизотропным, т. е. когда частоты вращения вокруг различных осей отличаются. Такие данные [c.43]

HNO. Впервые молекула HNO была обнаружена спектроскопически в 1957 г. Делби [1252, 1253] в продуктах импульсного фотолиза нитрометана, нитроэтана, изоамилнитрита и смеси аммиака с окисью азота. Спектр был сфотографирован в области 6500—7700 A в поглощении с высоким разрешением (около 0,1 см ) на спектрографе с решеткой. Наблюдались три полосы с вращательной структурой, характерной для молекул типа асимметричного волчка. Эти полосы (0,0,0—0,0,0 0,0,1—0,0,0 и 0,1,0—0,0,0) были отнесены к электронному переходу М" — А молекулы HNO. На основании анализа полос были вычислены вращательные постоянные в верхнем и нижнем состояниях, частоты Va и Vg верхнего состояния и величина Vqo- Анализ спектра изотопной молекулы DNO подтвердил эту интерпретацию. Было принято также, что нижнее состояние является основным состоянием HNO. [c.373]

Селективность определения. Флуориметрические определения, как правило, являются более селективными, чем определения, основанные на измерении поглощения света, так как флуоресцирующие веществ значительно меньше, чем соединений, поглощающих свет. Как и в колориметрических реакциях, селективность определяется структурой реагента (см. разд. 2.6.3) и может быть повышена соответствующим подбором условий эксперимента (pH, применение маскирующих агентов, использование предэкстракционного разделения и т. д.). Селективность (а также чувствительность) определения иногда удастся улучшить с помощью сильного охлаждения или замораживания раствора. При температуре жидкого азота спектры флуоресценции состоят из более резких максимумов по сравнению с широкими полосами, получающимися при комнатной температуре это явление повышает возможность определения отдельных соединений в смесях. [c.378]

Форма спектра ЭПР в растворе бирадикала критически зависит от величины скалярного взаимодействия между двумя неспаренны-11И электронами, т. е. от обменного интеграла I. В качестве примера рассмотрим бирадикал, в котором два электрона могут взаи-людействовать с двумя эквивалентными атомами азога. Когда / много больше, чем сверхтонкое расщепление на атоме азота, спектр состоит из пяти линий, разделенных интервалами, равны-йм/2, с отношением интенсивностей 1 2 3 2 1, которое является характеристикой двух эквивалентных атомов азота. Если / примерно такой же величины, что и сверхтонкая структура спектра сложнее и содержит более пяти линий [41,46]. Во всех случаях наблюдение таких спектров ЭПР подтверждает присутствие двух электронов в одной частице. [c.137]

На рис. 34 показано светопоглощение растворов комплексов некоторых металлов с мурексидом. Максимум светопоглощения сдвигается к фиолетовой области спектра, что объясняется блокированием металлом свободной электронной пары азинового азота. Спектры поглощения этих комплексов близки к спектру поглощения метилбарбитурового иона (см. рис. 34), у которого отсутствует свободная пара электронов. У комплексов различных металлов с мурексидом, однако, не было найдено прямой зависимости между устойчивостью комплекса и сдвигом полосы поглощения. Так, например, магний сильнее влияет на сдвиг полосы поглощения, чем кальций, который образует прочный комплекс с мурексидом. Это же относится к меди и кадмию, образующим более устойчивые комплексы, чем оптически более активный цинк. В этом случае следует принимать во внимание ионные радиусы, приблизительно одинаковые у кадмия, меди и кальция, а поэтому и одинаковое светопоглощение их комплексов, в то время как магний и цинк с меньшими ионными радиусами еще более сдвигают максимум светопоглощения в сторону коротких длин волн. [c.291]

При облучении цеолита СаА электрон 2р-орбитали кпслорода переводится в ту или другую ловушку и образуются дырочный и электронный центры. Спектр ЭПР электронного центра аналогичен спектру, наблюдаемому после адсорбции окиси или двуокиси азота. Спектр же дырочного центра не наблюдается столь отчетливо. Одна из причин этого может заключаться в том, что частота перехода из одно11 структуры с локализованной дыркой в другую значительно выше, чем ири переходе между структурами, где вместо дыркп в одном из этих дефектов локализован электрон. Большая частота перехода приводит к уменьшению времени жизни электрона на данном уровне и к соответствующему уширению линии ЭПР-поглощения (см. главу I). [c.416]

НИЮ В фиолетовой области спектра при температуре жидкого азота 462]. В качестве реагента на хлорид-ион рекомендуется использов ать хлорид висмута при температуре жидкого азота 1495]. Однако при этом необходимо присутствие каких-либо кислот для предотвращения гидролиза висмута. Проведенные исследования показали, что в присутствии серной, азотной и хлорной кислот отмечается интенсивная синяя флуоресценция хлорида висмута при температуре жидкого азота, спектр которой представляет широкую бесструктурную полосу с максимумом в области 445 нм. Причем наибольшая интенсивность водного раствора хлорида висмута (10 мкг/л) наблюдается при ж0,01 М концентрации серной кислоты. [c.230]

Для проведения анализа в кварцевую пробирку помещают 2 мл исследуемого водного раствора 3,4-бензпирена (перилена, коронена, антрацена), добавляют 0,04 мл октана, энергично встряхивают 10—20 с до образования эмульсии, быстро замораживают при температуре жидкого азота. Спектр люминесценции регистрируют на спектрометре СДЛ-1 или другом приборе в области 400—600 нм при температуре жидкого азота. Возбуждение проводят УФ-светом ртутно-кварцевой лампы ДР1П-250, Я = 313 и 366 нм (фильтр УФС-2). В качестве аналитической линии при малых концентрациях (10 — 10" %) 3,4-бензпирена выбрана наиболее интенсивная линия с ъ=403 нм. [c.258]

На рис. 1 представлен спектр люмннесценции кристаллофосфора СаО-В1 при температуре жидкого азота. Спектр состоит из ряда узких полосок, расположенных в синей области спектра. В качестве аналитической выбрана полоса с максимумом 404 нм. Спектры люминесценции регистрировали на спектрографе ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1, в которой приемником излучения служил фотоумножитель [c.192]

Чтобы избавиться от фона, создаваемого угольными электродами, предложено использовать медные электроды и брикеты двуокиси циркония с порошком меди (1 3) [44]. При этом самая чувствительная линия гафния (2641,406 А) не перекрывается с линией углерода (2641,44 А). Если обыскривать пробу на воздухе, поверхность брикета покрывается окисной пленкой через 3—4 мин и разряд становится нестабильным, поэтому спектральное определение проводили в инертной атмосфере, для чего в искровой промежуток вводили аргон с помощью устройства, описанного А. И. Акимовым [45]. Кривые выгорания, построенные на основании измерения интенсивностей линий II 2641,406 и Ъг II 2626,971 А, показали, что испарение циркония и гафния зависит от скорости поступления газа в разряд. Наиболее равномерное выгорание происходит при давлении 180 мм вод. ст. В атмосфере азота спектр пробы возбуждается более стабильно, ход кривых выгорания циркония и гафния параллелен в течение 50 мин, в атмосфере аргона — в течение 20 мин. [c.424]

Спектр ЭПР образцов N-бутилпропионамида, содержащих добавки № 1—8, облученных в кислороде при температуре жидкого азота и записанных при той же температуре, представляет наложение двух сигналов от радикала R , возникающего за счет отщепления водорода, находящегося в а-положении к группе NH полиамида [6] или амида [4], и от перекисного радикала RO2, образующегося при взаимодействии радикала с кислородом (рис. 1, а). При осторожном нагревании образцов происходит полное превращение первичных радикалов в радикалы RO2. Записанный при температуре жидкого азота спектр ЭПР после этого изменяется и регистрируется четкая линия перекисного радикала (рис. 1, б). Общая ширина спектра, отвечающего пере- [c.386]

Ход анализа. Электроды иредварительно обжигаются в дуге постоянного тока на воздухе в течение 1 мин. К ратер анода заполняется порошком металличе-СК01Г0 кремния, и дуга зажигается в тоже азота. Спектры регистрируются на фотопластинках после 5-секундного обжига электродов с пробой. Градуировочный график [c.79]

Для комплекса РеС12 ТГФ наблюдаемая величина несколько меньше, чем для типичных солей железа. Согласно [7], это может быть связано с уменьшением ионности связи железо — лиганд. С другой стороны, б уменьшается и при переходе от соединений с координационным числом 6 к соединениям с координационным числом 4 [4]. Для получения комплекса к раствору РеС12 в ТГФ добавлялась натриевая соль 4-бен-зоил-1,2,3-триазола. Опыт проводился в токе сухого азота. Спектр, пробы, взятой из реакционной смеси через 2 часа поел начала реакции [c.89]

Р и с. 108. Мёссбауэровский спектр иона Fe + в поглотителе из FeS04-7II20 при температуре жидкого азота спектр измерен с источником из нержавеющей стали при комнатной температуре. Этот пример демонстрирует химический сдвиг А эл и электрическое квадрупольное расщепление возбужденного состояния ядра [c.457]

На регистрирующем спектрофотометре "Хитачи" были записаны спектры исследуемых веществ в диоксане, в щелочной среде с pH 14 (хде сольволиз по всей вероятности дошел до конца) и в сильнокислой среде (где сольволиз не идет вследствие протонизации по аминному азоту). Спектры в диоксане в течение 3-х дней не изменились, из чего можно сделать внвод, что в этом растворителе гетеролиз практически не идет (максимумов поглощения образующихся при сольволизе карбанионов в спектрах дая. диоксановкх растворов не было обнаружено). После длительного стояния сольволиз может произойти за счет влаги, поглощаемой из воздуха. Из спектров, снятых в щелочной среде, определЕли максимумы поглощения анионов соответствующих арилдинитрометанов Х2С Н С(К02)з. [c.528]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология