спектр анионные комплексы

Наиболее сложны спектры анионов, входящих в качестве лигандов во внутреннюю координационную сферу комплексов металлов, осо- [c.540]

Эти различия в спектрах поглощения урана используются для качественного и количественного определения валентных состояний урана. Спектры поглощения соединений урана (III), урана (IV) и уранила с различными анионами изучались как в водных [4, 8, 368, 953], так и в органических растворах [4, 8, 627, 733]. Влияние различных анионов на характер спектров обусловлено комплексо-образованием как правило, для урана (IV) это влияние сказывается меньше, чем для урана (VI), что объясняют [4] трудностью воздействия внешних аддендов на поглощающие свет электроны, находящиеся во внутренней 5/-оболочке. Тем не менее и для урана [c.105]

Диантипирилметан нельзя рассматривать как азотистое основание. Из его строения, а также по инфракрасным спектрам его комплексов очевидно, что при образовании солей с простыми анионами или анионными комплексами металлов или при образовании комплексных катионов аминного типа значительную роль играют С = 0-группы реактива. Тем не менее диантипирилметан близок по свойствам к типичным азотистым основаниям, строение которых способствует образованию координационных связей металл— азот. Так, выше указывалось, что в системе пиридин — ион металла — салицилат образуются комплексы типа аммиакатов и типа аммонийных солей в зависимости от pH. Антипирин, который является простым аналогом и исходным веществом для получения диантипирилметана, также способен к образованию комплексов обоих типов. Кроме названных ранее элементов, комплексы аминного типа образуют редкоземельные элементы (в формулах Ln) [c.344]

С учетом этих факторов экспериментальные данные, графически представленные на рис. 2, могут быть истолкованы следующим образом. В тех случаях, когда катион М + образует с анионами Г сравнительно слабые ковалентные связи, оба фактора, понижающие VNн (связь до азоту и связь по водороду), действуют в значительной степени независимо и приводят к максимальному понижению этих частот (Со, Хп). Чем сильнее выражен ковалентный характер связи М—Г, тем в большей степени взаимно нейтрализованы как электроноакцепторные способности катиона, так и способность аниона к образованию водородных связей и тем менее значительным должно быть смещение полос VNH в спектре галогенидного комплекса. Относительной мерой прочности ковалентной связи М—Г может служить величина энергии поляризации кристаллических решеток [c.109]

В донорно-акцепторном комплексе действие акцептора на электронную систему эпоксида, осуществляемое через гетероатом, равносильно влиянию сильного электрофильного заместителя — оно повышает напряженность и может привести к понижению энергии активации раскрытия цикла. С другой стороны, как следует из спектров ЯМР комплексов такая деформация электронной структуры повышает частичный положительный заряд на атомах углерода. Этим значительно облегчается атака эпоксида со стороны нуклеофильного агента, в частности растущего макроаниона. Таким образом, донорная способность эпоксидов должна играть существенную роль в катионной и анионо-координационной полимеризации. [c.328]

При добавлении ионов хлора к раствору не обнаруживается ни спектр недиссоциированного двухлористого соединения, ни спектр анионного хлоридного комплекса. Таким образом, это соединение в диметилсульфоксиде легко распадается на ионы даже в присутствии избытка ионов хлора [61] [c.43]

Таким образом, спектр люминесценции комплекса А—Н--В в случае сильной водородной связи должен быть сходным со спектром испускания аниона А". Такое сходство действительно было установлено, например, для растворов нафтолов [66], карбазола и индола [67] и некоторых других соединений в активных растворителях. Система акридин — уксусная кислота в основном электронном состоянии образует межмолекулярную водородную связь, а в возбужденном — ионную пару, т. е. здесь осуществляется полный [c.242]

Возможность того, что в щелочных растворах 1,3-ДНБ окраска появляется за счет аниона 1,3-ДНБ, была отвергнута изучением соединений, меченных дейтерием [146]. Увеличение скорости протонного обмена между растворенным веществом и растворителем с повышением основности при низкой концентрации основания (метанольный раствор метилата) прекращается, как только 1,3-ДНБ полностью превращается в окрашенную форму, не способную к обмену. Сравнение с видимым спектром о-комплексов, полученных из 2,4-ДНБ (см. ниже), подтверждает предположение о том, что окраска, возникающая в растворе метилата и 1,3-ДНБ, обусловлена комплексом 62а. [c.481]

Комплексы Ре(П) на основе этих лигандов обладают весьма высокой термодинамической стабильностью. Однако совершенно неожиданно оказалось, что самые разнообразные характеристики свободных и координированных лигандов оказались идентичными. Так, внутри-лигандные полосы поглощения в электронных спектрах комплексов удовлетворительно совпадают с этими полосами поглощения в анионных формах лигандов. ИК спектры твердых комплексов в области 1700—1500 см , где должны проявляться колебания связей С=0, [c.376]

Электромиграционные опыты [540] определенно указывают на образование анионных комплексов в сульфатных растворах. Довольно велик сдвиг потенциала пары Ри(1У)/Ри(III) в 1 М Н2504 по сравнению с потенциалом в 1 М НСЮ4, составляющий около —0,235 в. Значительны также изменения в спектрах поглощения [150, 151]. [c.44]

Кроме того, при помощи спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой областях спектра изучались условия образования анионных комплексов экстрагирующихся металлов в водных и неводных растворах. Наконец, обычными методами было получено много новых данных о составе экстрагируемых комплексов, об условиях их экстракции из водных растворов различного состава и влиянии на экстракцию различных факторов. [c.238]

Нужно отметить, что те же качественные выводы можно получить из обычных положений теории органических красителей. Действительно, всякое уменьшение сдвига л-электронов делает цепь сопряжения менее возбудимой, т. е. приводит к смещению Лмакс в сторону более коротких волн. Крупный ион циркония слабо притягивает свободные электроны, находящиеся в конце сопряженной цепи аниона, поэтому спектр поглощения комплекса циркония мало отличается от спектра поглощения свободного аниона фенилфлуорона (XzrR—A-R-). Радиус иона титана, меньше, чем радиус иона циркония поэтому титан сильнее притягивает электроны и Ямакс титанового комплекса более сдвинута в коротковолновую часть по сравнению с циркониевым комплексом и т. д. [c.86]

При смешении нормального хлорида галлия (эмпирическая формула Ga la) с хлористым натрием в расплавленном состоянии электропроводность заметно возрастает. Спектры комбинационного рассеяния таких смесей [34] содержат, кроме характеристических частот молекул Ga2 le, также частоты ионов ОаС1Г- Однако в этом случае галлий в отличие от хлористого алюминия не полностью переходит в анионный комплекс. [c.409]

Для определения наличия и числа координирования гидрид-ионов в парамагнитных гидридных комплексах могут быть использованы ЭПР-спектры. Например, в спектре аниона [Н2Т1(я-С5Н5)2]-отчетливо проявляется взаимодействие неспаренного электрона ( [= 1,992) с двумя координированными гидрид-ионами (а 7— [c.208]

Солянокислые растворы оксихлорида гафния поглощают в ультрафиолетовой области спектра, причем оптическая плотность увеличивается с концентрацией соляной кислоты [71. В 1,5- 10 мол. растворе гафния с содержанием кислоты до 5 масс.% доминируют слабопоглощающие формы. В области от 5 до 15 масс.% оптическая плотность растворов несколько увеличивается и остается постоянной при содержании НС1 от 15 до 30 масс.%. Вероятно, она обусловлена присутствием в растворе недиссоциированного оксихлорида гафния. Резкое увеличение оптической плотности при концентрации НС1 выше 30 масс. % объясняется образованием анионных комплексов типа Hf (OH)2 l4 , Hf li , Hf ir. На основании этих исследований предполагается (7, 8, 19 , что полимерные ионы гафния и цир- [c.266]

В меньшей степени метод инфракрасной спектроскопии использовался для изучения реакций комплексообразования на анионообменных смолах и полиамфолитах. Тем не менее, можно указать ряд работ, посвященных этим исследованиям. При изучении сорбции иоГ па анионитах АН-2Ф, АВ-16 и АВ-17 в формах R—F, R2—СОз и R2—H2Y (этилендиаминтетрауксус-ная кислота) в спектрах смол были обнаружены полосы валентных колебаний, характерных для уранил-иона (917—912, 895 см- ), для связей U—F (670—660, 518 см- ), U—СО3 (1050—1040, 860—830 см- ) и координированной группы С00 (1640—1620 см ) [101]. Эти данные позволили говорить об образовании анионных комплексов уранила в фазе сорбентов. [c.18]

Дэвисон и сотр. [64] исследовали ряд интересных комплексов ванадия с формальной степенью окисления +4. Были изучены спектры растворов комплексов с общей формулой У(52СгР2)з", где Р = —СвНз, —СРз, —СН. Было найдено, что 1,98 и Л 60-Ю см . Однако авторы рассматривают эти комплексы не как системы с одним неспаренным электроном на ионе ванадия, а как комплексы У(П1) с анион-радикалом, в которых два электрона на орбиталях ванадия спарены. [c.404]

Данные об электромиграции Ри (IV) указывают на существование ацетатных анионных комплексов. Спектры поглощения ацетатных растворов Ри (IV) при концентрации ацетат-ионов 1—5 М характеризуются максимумами поглощенпя прп длинах волн 456, 510, 552, 655, 686, 790, 820, 905 п 1090 ммк [68]. [c.67]

В качестве пробного камня при изучении катион-анионного взаимодействия часто используется нитрат-ион. Нитрат-ион имеет простой спектр из трех линий его вырожденные колебания заметно расщепляются при координации аниона катионом металла. Аддисон и др. [199] изучали спектры нитратных комплексов с известной структурой. Их результаты подтвердили выводы, сделанные на основе весьма простой модели, согласно которой самая высокая частота колебания нитрата в комплексе должна быть поляризована (валентное колебание N=0, тип Ах), когда нитрат выступает в качестве бидентатного лиганда, и деполяризована (антисимметричное валентное колебание N02, тип Вг), когда он является монодентатным лигандом. Хестер и сотр. [200, 201], используя простое валентное силовое поле для описания этих моделей, рассчитали частоты и установили интервалы значений силовых постоянных для обоих случаев. Вейд-лейн, Мюллер и Деникс [202] предположили, что в 2г(ЫОз)4 нитратные группы являются бидентатными, и это соединение изоструктурно 5п(НОз)4 и Т1(МОз)4 [202] . [c.54]

Джонс и др. [492] измерили спектры водных растворов 17 перхлоратных солей, но лишь в случаях Т1+, Ьа + и Mg2+ удалось получить некоторые доказательства образования катион-анионных комплексов. Почти точно установлено, что такое взаимодействие отсутствует в случае большого однозарядного катиона Т1+ Хестер и Плейн [493] изучили много близких к насыщенным растворов нитратов, сульфатов и перхлоратов. В случаях kg , Си +, 2п +, Н52+, Са +, AP 1п +, Се + и наблюдались новые линии, отнесенные к колебаниям связанной нитрогруппы. Хотя известно, что в растворах сульфаты многозарядных ионов металлов представляют ассоциаты, только для 1п + удалось наблюдать новые линии [494]. Это приводит к предположению, что во всех других случаях катион и сульфат-ион разделены по крайней мере одной молекулой растворителя. Для 14 перхлоратных солей новые линии не наблюдались даже в концентрированных растворах [493]. На этом основании было сделано заключение о пригодности перхлорат-иона в качестве внутреннего стандарта интенсивности. [c.93]

В определенных условиях реакции можно обнаружить промежуточно образующийся 0-комплекс в щелочном гидролизе хлористого пикрила в 2,4,6-ТНА [208]. В последнем случае можно наблюдать в течение 30 с спектральные характеристики промежуточного 2,4,6-тринитроциклогексадиенатного аниона, прежде чем появится желтая окраска пикрат-аниона. Кинетика этого процесса [уравнения (31) — (33)] была изучена с помощью спектрофотометрических методов остановленной струи. Константы скорости и оказались много больше, чем к в условиях, применяемых в данном исследовании, и замещение характеризуется как быстрое предрав-новесие с последующей медленной стадией. Видимый спектр промежуточного комплекса обладает характерным для анионных о-комплексов двойным максимумом (разд. П, В). Однако более подходящей может быть схема реакции, включающая находящиеся в равновесии С-З-гидроксильный аддукт хлористого пикрила [c.538]

Ион Mg оттягивает электроны сильнее, чем один протон, поэтому максимум светопоглощения (530 ммк) однозарядного анионного комплекса эриохром черный Т—магний лежит в области более коротких волн, чем максимум двухзарядного аниона эриохром черного Т (650 ммк)-, интенсивность для комплекса также несколько ниже [19]. Чем больше устойчивость внутрикомплекс-ных соединений металлов с этим лигандом (и, следовательно, чем сильнее электронное взаимодействие между лигандом и металлом), тем больше сдвиг спектров комплексов в ультрафиолетовую область. Подобный сдвиг был отмечен также в случае спектров трехзарядного аниона мурексида и его монокальцие-вого, магниевого, цинкового и медного(П) комплексов [20]. [c.176]

Спектр поглощения комплексов Fe + с хлорид-ионом, обусловленный переносом заряда, находит ограниченное применение для определения Fe(IH). Гораздо более широкое приложение имеет аналогичный комплекс с роданид-ионами. Константы устойчивости роданидных комплексов невелики, поэтому для определения требуется высокая концентрация лигандов, В растворе образуется ряд комплексов, различающихся по максимуму поглощения и его интенсивности, что указывает на важность стандартизации условий, Комплексообразование усиливается при введении ацетона или других смешивающихся с водой растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью или при экстракции органическими растворителями, содержащими кислород. Анионный комплекс Fe(III) с роданид-ионом можно также экстрагировать в виде его ионной пары с крупными органическими катионами, например с трифенилметил- и трибутилметиламмонием. [c.321]

Для многих оптически активных комплексов рентгеноструктурным методом рпределены их абсолютные конфигурации [26]. Для определения конфигурации использованы также закономерности взаимодействия катионных и анионных комплексов, конфигурация одного из которых известна [27], а также закономерности в спектрах, обусловленные электронными переходами с переносом заряда и магнитно-запрещенными d— -переходами [28]. [c.430]

Смотреть страницы где упоминается термин спектр анионные комплексы: [c.541] [c.510] [c.130] [c.84] [c.134] [c.423] [c.386] [c.200] [c.152] [c.112] [c.17] [c.82] [c.34] [c.317] [c.69] [c.82] [c.68] [c.187] [c.28] [c.128] [c.527] [c.228] [c.84] [c.276] [c.129] [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология