Силаны реакция с тетрагидрофураном

Диспропорционирование силанов в присутствии металлов известно уже давно. Этот тип реакции наблюдался только в тех случаях, когда у атома кремния имелся по крайней мере один атом водорода (см. стр. 319). Тщательные исследования показали, что от атома кремния отщепляется арильная, но не алкильная группа [5]. Показано, что продолжительность реакции и используемый металл оказывают заметное влияние на строение продуктов. При обработке дифенилсилана литием в тетрагидрофуране в течение 84 час с выходом 77% образуется трифенилсилан [98]. При действии на дифенилсилан сплава натрия с калием в эфире в течение 8 час получается 80% тетрафенилсилана и 8% трифенилсилана [4]. Взаимодействие трифенилсилана с литием в тетрагидрофуране в течение 4 и 7,5 час и последующая обработка триметилхлорсиланом приводят к получению 58 и 0% 1, 1, 1-триметил-2,2,2-трифенилдисилана соответственно. Наблюдалось, что дифенилсилан при обработке сплавом натрия с калием давал тетрафенилсилаи. Трифенилсилан реагирует со сплавом натрия с калием, давая трифенилсилилкалий, который при обработке триметилхлорсиланом дает 1,1,1-триметил-2,2,2-трифенилдисилан. С другой стороны. [c.327]

Таким образом реагируют как галогеналкил-, так и галоген-арилзамещенные силаны. Реакцию обычно проводят в этиловом эфире или тетрагидрофуране. Последний оказывается незаменимым в случае (галогеналкенил) силанов [367, 374], содержащих атом галогена у двойной связи. Применение тетрагидрофурана в качестве растворителя повышает выход магнийорганического соединения и в случае реакций магния с (хлорарил)силанами [808, 1135, 1349]. Скорость образования и выходы кремнемагнийорганических соединений зависят от строения органических радикалов, связанных с атомом кремния, а также от природы атома галогена и его месторасположения по отношению к атому кремния. [c.146]

Этот метод исторически бьш первым, позволившим получить соединение со связью 81—С. Реакция обычно протекает гладко и в мягких условиях (обычно — кипячение в таких растворителях, как эфир или тетрагидрофуран). Тем не менее, в последнее время эта реакция находит все меньшее применение для синтеза кремнийорганических модификаторов. Это связано со следующими ее недостатками. Во-первых, при обычном порядке смешения реагентов (галоген-силан добавляют к раствору металлорганического соединения) весьма высоким будет выход тетразамещенного силана, который не содержит уходящих групп и не может быть использован как модификатор. Поэтому для синтеза модификаторов требуется обратный порядок смешивания реагентов (раствор металлорганического соединения добавляют к галогенсилану), что усложняет аппаратурное оформление синтеза. Кроме того, даже при этом условии часто не удается полностью подавить образование продуктов с ббльшим (или меньшим), чем необходимое, числом заместителей при атоме кремния. Это снижает выход реакции. Помимо этого, при использовании металлорганических соединений с объемистыми заместителями, такими, как трет-бутил или циклогексил обычно в значительной степени протекает побочный процесс восстановления галогенсиланов, например [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология