присоединение карбазолом

В противоположность другим азотсодержащим гетероциклам—акридину, индолу и фенилпирролу—карбазол проявляет значительную устойчивость к каталитическому гидрированию названные здесь гетероциклические соединения расположены по убывающей способности к присоединению водорода. Так, в присутствии скелетного никелевого катализатора акридин присоединяет 1 моль водорода при комнатной температуре, тогда как для полного гидрирования карбазола (85%) требуется 7 час. при 230°. [c.242]

Под воздействием оснований атом азота карбазола приобретает способность участвовать в реакциях присоединения. Так, [c.567]

Вовлечение неподеленной пары электронов атома азота в 6я-электрон-ную систему пиррола, индола или карбазола уменьшает основность амин-ного азота, вследствие чего эти соединения относятся уже к разряду слабых оснований. Поскольку эти ядра имеют большое биологическое значение и известно, что протонирование ускоряет или замедляет многие их реакции, был проявлен интерес к проблеме их протеолитического равновесия. Приблизительное значение рК пиррола было известно уже почти сорок лет тому назад [164], но из-за быстрой полимеризации этого соединения, катализируемой кислотами, оно было подтверждено лишь недавно [258]. Однако измерение рКа ничего не говорит о месте, в которое идет протонирование. Сравнение валентных структур, получающихся при протонировании в положения 1, 2 или 3, позволяет сделать вывод, что наиболее вероятным местом присоединения протона является положение 2 (или а) (рис. 6). [c.229]

Технический интерес представляет М-винилкарбазол, получаемый присоединением ацетилена к карбазолу [c.558]

Однако в более поздней работе [49] было показано, что схема синтеза карбазола более сложна и включает в качестве стадии, определяющей скорость реакции, присоединение триплетного нитрена к ароматическому ядру. Это присоединение рассматривают как аналогичное присоединению алкильных радикалов к аренам [49] [c.112]

Метод основан на отделении антрацена, который может содержаться в карбазоле в виде продукта присоединения малеинового ангидрида, и дальнейшем бромировании карбазола. [c.106]

Для вычитания олефинов и ароматических углеводородов из смесей углеводородов используют и другие методы. Олефины удерживают насадками, содержащими серную кислоту, соли серебра, меди и ртути некоторые насадки удерживают и ароматические соединения [78]. Присоединение брома к летучим алкенам путем пропускания их через насадку из адсорбированного на угле брома приводило к образованию нелетучих соединений [80] изменяя температуру насадки, можно избирательно поглощать (вычитать) этилен и ацетилен [101]. Бутадиен селективно вычитали с помощью колонки с малеиновым ангидридом при 100—140°С [84, 85]. Для вычитания антрацена из его смеси с фенантреном и карбазолом были эффективны полиэфир малеинового эфира и этнленгликоль [86]. г цс-гракс-Сопряженные диены разделяли, пропуская их через колонку с хлормалеиновым ангидридом транс-изомер сильнее реагирует с ангидридом, и поэтому из смеси вычитается большее количество этого изомера [87, 102]. [c.147]

Алкилирование реактива Гриньяра сложными эфирами было использовано [84] для синтеза N-замещенных карбазолов из N-ацетоксиметил-карбазола с выходами 67—76% (происходит своеобразное 1-4-присоединение) [c.194]

Винилкарбазол получают путем присоединения ацетилена к карбазолу в присутствии щелочного катализатора. Мономер представляет собой кристаллическое вещество (темп. пл. 65—67 °С), растворимое в воде, спирте, эфире, кетонах. В кристаллическом состоянии мономер не полимеризуется. При нагревании выше температуры плавления винилкарбазол легко-полимеризуется, особенно в присутствии поверхностно-активных веществ (графит, активированный уголь) или катализаторов ионной полимеризации. При 120—130 °С реакция полимеризации продолжается всего несколько часов. Скорость процесса несколько колеблется в зависимости от чистоты мономера и количества катализатора. [c.441]

Ароматическое кольцо или ол е ф и н. Посредством присоединения к ароматическим углеводородам, фенолам, простым ариловым эфирам, галогензамещенным, анилинам и подобного рода соединениям можно ацилировать соединения следующих типов триалкилсилилбензолы, ферроцены, фураны и эфиры фуран-карбоновых кислот, тиофены, пирролы и сложные эфиры пирролов, карбазолы, индолизины [c.122]

Лучше всего идентифицировать карбазол по его пикрату или по продукту присоединения к тринитробензолу. Красный пикрат карбазола после перекристаллизации из ксилола плавится при 185— 186°, тринитробензольное производное имеет т. пл. 166°. [c.233]

Карболиновая циклическая система состоит из бензольного, пиррольного н пиридинового колец, соединенных таким образом, что пиррольное кольцо находится между двумя другими, присоединенными к нему через его атомы углерода в положениях 2,3 и 4,5. Карболин можно рассматривать как карбазол (том 3, гл. III), в котором одно из бензольных колец заменено пнрилиионым. Совершенно очевидно, что атом азота в пиридиновом кольце может находиться в четырех положениях (они показаны в формулах 1 — IV), поэтому известны четыре ряда карболиновых соединений. [c.185]

В конденсации, очевидно, не участвует атом азота, так как образующиеся красители ряда монокарбазила имеют один протон, который способен обратимо связываться щелочами красители ряда дикарбазила располагают двумя такими протонами. Бренч считает, что наиболее вероятным местом присоединения остатка карбазола в обоих красителях является положение 3, так как сочетание в орто- и л ета-положения по отношению к атому азота... исключается вследствие значительно большей активности параположения, которую, проявляют ароматические амины в реакциях получения трифенилметановых красителей . [c.250]

Карбены и нитрены — высокореакционноспособные частицы, способные присоединяться к кратным связям и внедряться по активированной связи углерод — водород. Некоторые примеры внутримолекулярных процессов с участием нитренов и карбенов, приводящих к образованию гетероциклов, приведены в табл. 4.10. Термическое или фотохимическое разложение 2-азидобифенила — удобный метод синтеза карбазолов (пример 1). Замыкание цикла при присоединении нитрена в синглетном состоянии к орто-положению фе-нильного заместителя приводит к интермедиату 2. В результате ми- [c.101]

Не менее интересные результаты были получены при исследовании реакций присоединения этиленоксида к щелочным производным карбазола [47] и различных карбанионов [50, 51]. В первом случае в присутствии больших катионов реакционная способность свободных ионов и ионных пар совпадает (та бл. 7.10), а во втором случае ионные пары реагируют заметно быстрее [50, 51]. Так, в реакции [51] щелочных солей флуорадена скорость раскрытия эпоксидного цикла увеличивается с уменьшением относительного содержания свободных карбанионов — с ростом концентрации соли и при введении в раствор сольватирующих добавок. В реакции живущего полистирола к к .п падает от Сз+ к Ка+ (табл. 7.10) [50], что, конечно, можно было бы отнести на счет увеличения кинетического вклада сольватно-разделенных ионных пар, но /%и/йи.п 0,03 для Ы+ не имеет, вероятно, никакого другого объяснения, как эффективное содействие катиона нуклеофильному раскрытию цикла этиленоксида. [c.266]

Карбазол используют для получения ценных сернистых кубовых красителей и инсектицидов, применяемых для борьбы с вредителями виноградников. Технический интерес представляет Ы-винилкар-базол, получаемый присоединением ацетилена к карбазолу [c.554]

Фенантрен впервые обнаружили в каменноугольной смоле почти одновременно Остермайер и Фиттиг и Глазер Каменноугольная смола является и в настоящее время наиболее важным сырьем для получения фенантрена. При перекристаллизации сырого антрацена (см. стр. 282) из сольвент-нафты фенантрен остается в растворе и может быть выделен из него упариванием. Небольшое количество карбазола удаляют из фенантрена сплавлением его с едким кали. После повторной перекристаллизации образец все еще содержит небольшое количество антрацена, который лучше всего удалить кипячением в ксилоле с избытком малеинового ангидрида Продукт присоединения малеинового ангидрида к антрацену удаляют обработкой разбавленным раствором каустической соды. Указанная чистка особенно важна, если необходим спектроскопически чистый фенантрен. Фенантрен, выделенный из каменноугольной смолы и даже имеющий постоянную температуру плавления, содержит небольшое количество антрацена, которое обнаруживается при спектральном анализе Дальнейшая очистка фенантрена может быть осуш,ествлена через его пикрат. [c.220]

Винилкар базол и энамины. Среди Н-винилированных соединений (эна.минов, стр. 113)) особенное значение приобрели винилпирролы и главным образом — винилкарбазол. Для получения соответствующих соединений используют следующие пути Присоединение ацетилена к производным пиррола. Можно к ацетилену присоединять пиррол, индол, а также карбазол и его производные в присут- [c.168]

Слабоосновные вторичные амины, например дифениламин, пиррол, 1,4-дигидропиридин, 1,4-оксазин, 1,4-тиазин, карбазол и другие, непосредственно не присоединяются к тетрафторэтилену или хлортрифторэтилену даже в весьма жестких условиях Однако присоединение удается осуществить, применяя каталитическое (0,2—0,5 э/св/1 моль) количество калиевой или натриевой соли амина в диметилформамиде в качестве растворителя 15,63 Продукты присоединения представляют собою третичные М-фторалкиламины, что является выражением склонности промежуточно возникающего карбаниона (например, КгМСРгСРг) [c.272]

И др. Таким путем получены, в частности, Л -винилпроизводные имидазолов [274] и пиразолов [275]. Предложена методика ви-нилирования, не требующая автоклавирования [276], заключающаяся в действии ацетилена на натриевые (калиевые) соли гетероциклов в среде диметилацетамида при 150—160 °С. Таким путем УУ-винилпроизводные карбазола и бензимидазола были получены с выходом 96%. Пиразол, имидазол и бензимидазол в присутствии лития в растворе ГМФТА присоединяют фе-нилацетилен, образуя соответствующие Л -стирилпроизводные [277]. Приведенные примеры показывают, что образование анионов азолов сильно активирует присоединение к непредельным соединениям. [c.155]

Есть основания полагать, что нитрование азотистой кислотой протекает с участием гетероароматических катион-радикалов. Действительно, общей чертой всех вступающих в эту реакцию гетероциклов является их высокая я-донорность и способность легко окисляться до стабильных катион-радикалов. Еще более весомым аргументом служат модельные эксперименты с заведомыми катион-радикалами порфирина, фенотиазн-на и карбазола. При действии на них нитритом натрия также получены нитросоединения, т. е. реакция представляет собой как бы нуклеофильное замещение в катион-радикале. Присоединение нитрит-иона идет по месту с наибольшей спиновой плотностью в катион-радикале. Эти положения обычно являются и наиболее электрофильными. Общая схема процесса приведена на схеме (16). [c.173]

Общей особенностью антрахиноновых кубовых красителей является ангулярная конфигурация конденсированных кольцевых систем. Из изомерных дигидроантрахиноназинов, индантрон, имеющий бис-ангулярное расположение, обладает субстантивностью, необходимой для практического крашения. Другими примерами могут служить бис-акридон, Индантреновый фиолетовый BN и производные карбазолов, полученные из 1,1 -антримидов. Брэдли 2 отметил интересную аналогию между зависимостью канцерогенной активности высших ароматических углеводородов от их строения и зависимостью сродства лейкосоединений производных антрахинона к текстильным волокнам от их строения. Канцерогенной активностью обладают такие углеводороды, родственные антрацену, которые получаются присоединением алкильных групп или углеводородных колец в положениях 1,2 или 1,2,5,6, в то время как другие изомеры, за немногими исключениями, инертны. Такое ангулярное расположение конденсированных ядер, по-видимому, в той же мере обусловливает и красящие свойства производных антрахинона. В то время как 1,2-бензантрахинон является слабым кубовым красителем, ни антрахинон, ни нафтаценхинон не обладают сродством к волокну. Ядро 1,2-бензпирена в равной мере активно как структура, обусловливающая канцерогенность,. и как элемент структуры кубовых красителей. Сам 1,2-бензпирен является значительно более сильным канцерогенным веществом, чем 1,2-бензантрацен или [c.1474]

Полярографии некоторых азотсодержащих гетероциклов посвящен обзор Фольке [358]. В общем полярографические свойства ароматических гетероциклов близки к свойствам ароматических углеводородов, некоторые же различия обусловлены разной электроотрицательностью гетероатомов и иногда разным типом заряда. Так, хотя нафталин и антрацен способны восстанавливаться, индол и карбазол в доступном интервале потенциалов волн не восстанавливаются. Бензол полярографически не активен, тогда как М-алкилпири-диниевые соли способны восстанавливаться. Однако продуктом одноэлектронного восстановления является незаряженный радикал, а не радикал-анион, поэтому присоединение протона к продукту реакции, в результате которого образовалось бы более легко восстанавливающееся вещество, не происходит. [c.180]

Только благодаря успешному развитию метода прямого винилирова-ния, особенно в работах Реппе и сотр. [64], эти виниламины приобрели хотя и незначительное, но определенное промышленное значение. Этот метод ограничивается использованием кислых аминов, таких, как пиррол, индол, карбазол, дифениламин и фенилнафтиламин. По данным патентной литературы, катализаторами могут быть электрофильные соединения, как, например, соли цинка, кадмия и ртути, но едкое кали также является эффективным катализатором. Кислые катализаторы, такие, как хлористая медь(1), вызывают присоединение к виниламину второй молекулы ацетилена. Эта реакция создает большие сложности при винилировании алифатических аминов, где необходимо присутствие кислых катализаторов, и поэтому до сих пор попытки проведения такого процесса остаются безуспешными. [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология