дикетонами непредельных кислот

А. Е. Фаворский решил перевести их в а-дикетоны путем гидролиза в щелочной среде. Однако вместо ожидаемых дикетонов или продуктов конденсации последних были выделены непредельные кислота например, при действии водного поташа на метил-а,а-дихлор-этилкетон была получена метакриловая кислота [c.714]

Однако в специально поставленном опыте Фаворский выяснил, что дикетоны жирного ряда в присутствии щелочей не превращаются в оксикислоты, но расщепляются с образованием кислот с меньшим количеством атомов углерода в молекуле и частично переходят в продукты уплотнения. Из этого следует, что промежуточного образования дикетонов при переходе от дихлоркетонов к непредельным кислотам не происходит 15, 6]. [c.715]

Если в реакцию с магнийорганическими соединениями вводятся производные дикарбоновых кислот, непредельных кислот, окси- и хлорзамещенных кислот, то наблюдаются те же особенности в течении реакции, какие отмечались выше для диальдегидов и дикетонов и соответственно для альдегидов и кетонов, имеющих в радикале двойную связь, гидроксильную группу или галоид. [c.272]

Другим эффективным способом получения циклопентенонов является метод циклизации непредельных кислот, их эфиров и лактонов. Изучение этого метода не носит столь систематического характера, как это имело место при изучении циклизации дикетонов, но тем не менее он является одним из наиболее удобных и успешных. [c.20]

Хиноны имеют строение непредельных дикетонов. В химическом отношении они весьма реакционноспособны присоединяют различные нуклеофильные реагенты (спирты, галогены, амины, гидро-ксиламины, кислоты и т. д.) [c.313]

Замещение водорода в парафинах, спиртах, альдегидах и галоидных соединениях на гидроксил вызывает повышение температуры кипения на 100°. Замещение Н2 на О в углеводородах, спиртах, простых эфирах и галоидных алкилах вызывает повышение, соответственно, на 70, 45, 45 и 30°. Повышение температуры кипения при замещении водорода на метильную группу составляет для пиридина и его производных 20°, для аминов 11°, для а-дикетонов 20° и для ароматических углеводородов 26°. Точно также, повышение температуры кипения наблюдается при замещении кислорода на серу в карбонатах и в других соединениях, при появлении непредельности в углеводородах, при замещении С на Si в последних замена С на Si в их хлористых соединениях ведет к падению температуры кипения. Падение температуры кипения вызывает и замещение ОН на 8Н в спиртах, Нд на О2 в нитрилах и введение метильной группы в амидах кислот (на 30°), появление непредельности в галоидопроизводных, накопление заместителей, вызывающих низкую температуру кипения, например Н (например, т. кип. бензола 80,4, гексагидробензола 70,4). Повышение предельности вызывает понижение температуры кипения (см. выше). [c.188]

Непредельные кетоны с ангидридом уксусной кислоты в присутствии фтористого бора образуют непредельные р-дикетоны с более низким выходом, чем при ацилировании предельных кетонов. [c.261]

Оксиметилфурфурол, при дальнейшем воздействии на него минеральных кислот (или сильных органических кислот, например щавелевой), присоединяет воду с раскрытием фуранового кольца образующийся сначала непредельный альдегидоспирт—диенол—изомеризуется в дикетон, распадающийся с присоединением воды и с новой перегруппировкой, при которой атом водорода и гидроксильная группа обмениваются местами. Конечными продуктами этой цепи Сложных превращений являются муравьиная и левулиновая кислоты [c.195]

Хиноны—специфический класс циклических карбонильных соединений. Они не являются в строгом смысле ароматическими соединениями. Ядро хинона не проявляет ароматического характера. Однако хиноны так легко получаются из ароматических соединений и так легко в них переходят, что оказывается наиболее целесообразным рассматривать их при изучении соединений ароматического ряда. Первый представитель ряда хинонов — п-бензохи-нон был получен А. А. Воскресенским в 1838 г. окислением хинной кислоты, откуда и получил название весь класс соединений, о- и й-Хиноны имеют строение непредельных алициклических дикетонов [c.394]

Дикетоны III—VI превращаются в углеводороды или путем дегидратации [441 или путем дальнейшей кротоновой бимолекулярной конденсации. В то же время соединения III—VI имеют все фрагменты строения, характерные для би- и трициклических высокомолекулярных нафтенов. Важно также отметить, что в результате описанных реакций из непредельных кислот ie— js (т. е. кислот, наиболее широко распространенных в природе) получаются полизамещенные циклические углеводороды, имеющие длинные алифатические цепи. [c.378]

Принимая во внимание превращение дибензила в бензиловую кислоту (по Ю. Либиху и Н. Н. Зинину), сначала было высказано предположение, что эти дихлоркетоны могут дать дикетоны жирного ряда, далее образующие оксикислоты и затем непредельные кислоты. Но оксикислоты в щелочной среде (поташ) не должны отщеплять воду. Кроме того, было известно, что алифатические дикетоны в щелочной среде образуют хиноны или расщепляются по карбонилам, а оксикислоты, если и образуются, то с ничтожными выходами. Анализ литературных данных и собственные опыты привели Фаворского к выводу, что монохлор-спиртоокиси сначала превращаются в монохлорпредельныс кислоты, из которых затем отщепляется поташом хлористый водород. Поэтому вьшшприведенную схему превращения дихлоркетонов через спиртоокиси можно дополнить еще одной фазой. [c.34]

Хлорангидриды диалкилфосфористых кислот конденсируются, как известно, с самыми различными 1,3-гомо- и гетеродиеновыми системами (1,3-ди-еновые углеводороды, а, 3-непредельные кислоты, кетоны, дикетоны, альдегиды, азины и т. д. 1—3]). [c.100]

Дикетокислота III легко циклизуется под действием 2 /о-ного раствора едкого кали, образуя трициклическую непредельную кислоту IV. Гидрированием с помощью палладия на углекислом стронции и последующей циклизацией может быть получен тетрациклический метокси-дикетон V. Выход при циклизации не превышает 25 /о. Находящаяся по соседству с ароматическим ядром карбонильная группа (Q) не реагирует с производными гидразина однако она может быть восстановлена до метиленовой группы гидрированием. Продукт восстановления, VI, отличается от эквиленина лишь отсутствием угловой метильной группы. Для ее введения необходимо было защитить более реакционноспособную метиленовую группу в а-положении к карбонильной группе. С этой целью кетон VI конденсировали с этиловым эфиром муравьиной кислоты [c.331]

Если сопоставить теперь факты образования молочной кислоты из дихлорацетона в кислой среде, той же молочной кислоты из а-кетоноаль-дегида в щелочной среде и образование также в щ( лочной среде из дихлорацетона акриловой кислоты, то еще раз станет очевидным, что образование непредельных кислот из а-дихлоркотонов идет помимо отвечающих им дикетонов и кетоноальдегидов. [c.139]

При образовании непредельных кислот из а-дихлоркетонов при действии щелочи оба атома хлора выделяются из частицы кетона в виде хлористого водорода. Если при этом принять доказанным, что дикетоны [И кетоноальдегиды, которые образуются из а-дихлоркетонов с выделением хлористого водорода, не играют роли при образовании непредельных кислот, то необходимо допустить, что в последнем случае образование хлористого водорода при реакции происходит каким-нибудь иным образом. [c.139]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

Катализируемая кислотой альдольная конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с кетонами, обладающими а-метиленой группой, и последующая дегидратация приводят к образованию пирилиевых солей [73]. Вероятно, дегидратация с образованием непредельного дикетона происходит до образования циклического полуацеталя и отщепления второй молекулы воды. Использование бисацеталя малонового диальдегида в качестве предшественника 1,3-дикарбонильного соединения лежит в основе одного из немногочисленных методов синтеза пирилиевых солей, не содержащих заместителей в а-положении [1]. [c.214]

В заключение необходимо отметить, что при аутоокнслении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции 2) дальнейшее окисление кетонов в дикетоны (с их последующим распадом) или непредельных спиртов— в триолы 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов или пероксикетонов 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей которые претерпевают дальнейшие превращения 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [c.479]

Непредельные а-дикетоны реагируют аналогичным образом. При действии на 4-метил-о-бензохинон (XXII) мононадфталевой кислотой образуется ангидрид 3-метилмуконовой кислоты XXIII [35]. [c.90]

В. В. Перекалин и К- С. Парфенова -г впервые ввели в реакцию циклические р-дикетоны (димедон, индандион, фенилиндандион и связанную с ними бензотетроиовую кислоту) с серией алифатических, ароматических и гетероциклических непредельных нитро-соединений. [c.243]

Производные циклических дикетонов, обладающ,ие свойствами сильных кислот (нитродимедон, нитроиндандион, индандионсульфокис-лота), не реагировали с непредельными нитросоединениямн, так же как и циклические кетоны (циклогексан, 1-инданон). Позднее была описана реакция дигидрорезорцина с нитроэтиленом, нитропенте-ном и нитростиролом.- [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология