непредельных кислот кислот

При нагревании 3- и у-непредельных кислот с раствором щелочи происходит перемещение двойной связи в а-, р-положение. Как объясняют относительно высокую устойчивость а-, р-непредельных кислот Рассмотрите механизм перемещения двойной связи в щелочной среде на примере изомеризации винилуксусной кислоты. [c.76]

Из всех непредельных кислот, содержащихся в природных жирах, наиболее распространена олеиновая кислота. В очень многих жирах олеиновая кислота составляет больше половины от общей массы кислот, и лишь в немногих жирах ее содержится меньше 10% олеиновая кислота присутствует во всех исследованных жирах. Две другие непредельные кислоты — линолевая и линоленовая — также очень широко распространены, хотя они присутствуют в значительно меньшем количе- [c.393]

Лучше полон ение с каталитическими окислительными реакциями алкенов. Алкены и непредельные соединения других гомологических рядов сравнительно легко полимеризуются без участия кислорода, давая ценные продукты. С помощью смешанных окисных катализаторов в последние годы из некоторых олефинов окислительным дегидрированием научились получать диолефины, а также непредельные альдегиды и кислоты с сохранением в их молекуле числа углеродных атомов, содержащихся в молекулах исходных алкенов. С помощью серебряных катализаторов из этилена с хорошей селективностью получают прямым окислением окись этилена, а из пропилена с не очень хорошими результатами — окись пропилена на серебре и на ряде окисных катализаторов осуществляется получение из олефинов альдегидов и кислот с меньшим числом углеродных атомов в молекуле, ангидридов непредельных двухосновных кислот сопряженным окислением алкенов и аммиака получаются непредельные и предельные нитрилы и т. д. [c.9]

Гидрогенизацией жиров называется процесс присоединения водорода к остаткам непредельных кислот, входящих в состав жиров, в результате чего эти остатки переходят е остатки предельных кислот. Например, остатки олеиновой, линолевой и линоленовой кислот, присоединяя два, четыре или шесть атомов водорода, превращаются в остатки стеариновой кислоты [c.250]

Состав липидов в нервной ткани существенно не меняется при различном количестве и качестве жиров пищи. Так, при длительном кормлении мышей пищей, содержавшей большие количества конопляного масла, состав липидов мозга почти не изменился. В других же органах (печень, например) в этих опытах значительно увеличилось йодное число жиров (стр. 98), включивших в свою молекулу непредельные жирные кислоты конопляного масла. К таким же результатам привели опыты с жиром, меченным дейтерием. Льняное масло было частично гидрировано при помощи дейтерия. Этот меченый жир давался крысам, у которых затем определялись меченые жирные кислоты в жирах различных тканей. Меченые жирные кислоты были найдены в значительных количествах в жирах печени, кишечника и жировых депо, причем обновление жирных кислот в печени составляло 50% за день. В то же время липиды мозга содержали мало меченых кислот, а обновление их составляло всего 20% за неделю, что, по-видимому, связано с небольшой скоростью проникновения жирных кислот в нервную ткань. [c.433]

Положение двойной связи в непредельных кислотах по отношению к карбоксильной группе обозначается буквами греческого алфавита, указывающими места атомов углерода, между которыми находится двойная связь, с добавлением слов непредельная кислота. Так, например, винилуксусная кислота является р,у-непре-дельной кислотой, а акриловая, кротоновая и метакрило-вая — а, р-непредельными кислотами. [c.153]

Непредельность жира (или масла) характеризуют количеством йода, присоединяемого по месту двойных связей. Результаты определения выражают йодным числом, т. е. числом граммов йода, поглощенных 100 г жира. Чем выше йодное число, тем больше непредельных кислот содержит жир и тем более они непредельны. [c.347]

Так как светлые нефтепродукты, в частности крекинг-бензины, нейтрализуются при невысоких температурах, то реакция гидролиза средних эфиров серной кислоты протекает в незначительной степени. Поэтому средние эфиры остаются иногда в нейтрализованном продукте в больших количествах, в результате чего повышается содержание серы и продукт становится нестабильным. Особенно нежелательно наличие средних эфиров серной кислоты, растворенных в крекинг-бензине. При вторичной перегонке крекинг-бензинов, осуществляемой всегда после сернокислотной и последующей щелочной очисток происходит термическое разложение средних эфиров с выделением сернистого ангидрида, вызывающего коррозию аппаратуры, и с образованием продуктов конденсации смолистого характера, отлагающихся в перегонных аппаратах. Поэтому очистку нефтепродуктов, содержащих большое количество непредельных углеводородов (крекинг-бензинов), следует вести при пониженных температурах, при которых образуется незначительное количество средних эфиров серной кислоты. [c.71]

В 1925 г. В. М. Родионов, изучая конденсацию ароматических альдегидов с малоновой кислотой под действием спиртового аммиака в условиях, описанных Кневенагелем для синтеза а,[5-ненасыщенных кислот, обратил внимание на тот факт, что наряду с непредельной кислотой образуется азотсодержащее соединение, растворимое в кислотах, что ускользало от внимания более ранних исследователей. Этот продукт оказался р-аминокислотой. На основе этого наблюдения В. М. Родионовым был разработан в 1926 г. прекрасный метод синтеза (З-арил-р-аминокислот [201]. Метод В. М. Родионова очень прост и удобен равномолекулярную смесь альдегида и малоновой кислоты нагревают в течение 4 — 5 час. с небольшим избытком спиртового раствора аммиака в колбе с нисходящим холодильником. Выпавший вначале осадок постепенно растворяется, но к концу отгонки спирта реакционная смесь становится снова твердой. После того, как весь спирт отогнан, твердую массу обрабатывают горячей водой, если 3-аминокислота хорошо растворима в ней, или разбавленной соляной кислотой. В случае обработки водой раствор извлекают эфиром для удаления непрореагировавшего альдегида, водный слой подкисляют уксусной кислотой, выпавшую непредельную кислоту удаляют фильтрованием и экстракцией эфиром, а водный слой концентрируют упариванием на водяной бане, причем выпадает почти совершенно чистая р-аминокислота. В случае аминокислоты, трудно растворимой в воде, поступают несколько иначе продукт конденсации обрабатывают разбавленной соляной кислотой, кислую вытяжку извлекают эфиром для удаления примесей и свободную -аминокислоту осаждают прибавлением уксуснокислого натрия, пока проба на конго не укажет на отсутствие минеральной кислоты. Выходы при этой реакции составляют в среднем около 40—50%. Реакция с успехом была распространена и на альдегиды жирного ряда (В. М. Родионов с сотрудниками Малевияской, Зворыкиной, Ярцевой). Реакция В. М. Родионова выражается суммарным уравнением [c.649]

Из всех непредельных кислот, содержащихся в природных жирах, наиболее распространенной является олеиновая кислота. В очень многих жирах олеиновая кислота составляет больше половины от общего веса кислот и лишь в немногих жирах ее содержится меньше 10% олеиновая кислота присутствует во всех исследованных до нас тоящего времени жирах. Две другие непредельные кислоты — линолевая и линоленовая — также очень широко распространены, хотя они присутствуют в значительно меньшем количестве, чем олеиновая кислота. В заметных количествах линолевая и линоленовая кислоты содержатся в растительных маслах для животных организмов они являются незаменимыми кислотами. В природе непредельные кислоты встречаются только в 1( с-форме. [c.274]

Высшие непредельные кислоты жиров, 9-6ктадеценовая кислота С18Нз40г известна в виде двух геометрических изомеров — олеиновой и элаидиновой кислот. Как будет указано ниже, олеиновая кислота является одной из важнейших кислот, содержащихся в жирах. Элаи-диновая кислота не содержится в природных жирах она получается из олеиновой кислоты при каталитическом действии небольших количеств азотистой кислоты (действующей при помощи выделяющейся из нее двуокиси азота N02, которая обладает характером свободного радикала). Олеиновая кислота — бесцветная жидкость, не имеющая запаха в чистом виде она плавится при 13,3 и 16,2° (диморфизм) и [c.744]

Реакции окисления. В отличие от трудноокисляемых предельных кислот непредельные кислоты, подобно непредельным углеводородам, окисляются очень легко. Для качественного определения непредельных кислот удобна реакция с марганцовокислым калием КМПО4 растворы последнего при этом теряют свою фиолетовую окраску, на основании чего можно судить о непредельности кислоты. Например [c.171]

Соли двухосновных непредельных кислот чыс-строения—малеи-новой, цитраконовой и других — ведут себя подобным же образом. Двухосновные же кислоты ароматического ряда с рзэ комплексных соединений не образуют. Введение в карбоновую кислоту гидроксильных групп и появление в кислоте третьей карбоксильной группы, а также сочетание в кислоте карбоксильных групп с гидроксильной соответственно увеличивают прочность комплексных соединений. Так, в соединении с солью лимонной кислоты состава Me(I)3[Ln(ni)( eH50,)2], гдеМе(1)=К, Na, NH4, при дополнительном введении аммиака ион рзэ не обнаруживается даже фторидом. [c.21]

Названия непредельных кислот, в которых углеводородный радикал содержит двойную связь, по заместительной номенклатуре складывается из названия соот-бетствующего алкена с указанием цифрой положения двойной связи в углеродной цепи, окончания -овая и слова кислота . Для некоторых кислот применяются тривиальные названия. Ниже приведены примеры непредельных одноосновных кислот (в скобках указано [c.405]

Азиды а,р-непредельных кислот перегруппировываются в виниловые эфиры изоциановой кислоты, например, из азида метакриловой кислоты образуется а-метилвиниловый эфир изоциановой кислоты [30]. Некоторые виниловые эфиры изоциановой кислоты легко полимеризуются при перегруппировке азида, полученного из хлорангидрида акриловой кислоты и азида натрия, образуется поливинил- [c.325]

Насыщенные одно- и полиосновные кислоты. с роданом не реагируют. Непредельные кислоты, так же как и другие непредельные соединения, присоединяют родан по двойной связи [6361. Роданирование непредельных кислот и их эфиров, как указано выше, предложено для их количественного определения. Отметим, что роданирование непредельных кислот несколько отличается от галоидирования. Так, олеиновая кислота присоединяет диродан по двойной связи количественно, линолевая кислота присоединяет лишь две родангруппы, а линоленовая кислота присоединяет четыре или восемь родангрупп [592, 595, 624, [c.42]

Алкиловые эфиры ш-непредельных карбоновых кислот получают окислительным декарбоксилированием ш-карб-алкоксикарбоцовых кислот в присутствии меди (выходы 25—50%) [35] эта реакция впервые была осуществлена Кочи [37]. Известно много разнообразных и потенциально синтетически полезных реакций получения карбоновых кислот и их производных, использующих способность ионов переходных металлов к окислению радикалов и способствующих переносу лигандов [37, 38]. Например, а-аце-токсиальдегиды легко получить из глицидных эфиров с выходами 35—55% [39]. Вначале эфиры глицидных кислот превращают в натриевые соли [40], а затем декарбоксили-руют тетрацетатом свинца. Следующая схема объясняет образование всех продуктов реакции, хотя, вероятно, не обязательно отражает истинный механизм реакции [c.118]

Проблеме аутоокисления непредельных кислот и эфиров было уделено большое внимание с точки зрения ее связи со свойствами высыхающих масел, весьма важных в производстве покрытий Имеющиеся данные свидетельствуют, что взаимодействие кислорода с непредельными кислотами и эфирами по своему характеру близко к рассмотренным выше процессам аутоокисления непредельных углеводородов. Наличие карбоксильной илн алкоксикарбонильной группы на конце длинной углеродной цепи обычно мало влияет на окисляемость средней части цепи. Особенности аутоокисления а, -непредельных кислот и эфиров изучены сравнительно мало. [c.502]

Помимо этого малоновую кислоту отличает значительная протонная подвижность атомов водорода в метиленовой группе, обусловленная электроноакцепторным влиянием двух карбоксильных групп. Оба эти свойства малоновой кислоты используются при синтезе а,Р-непредельных кислот. Вначале из малоновой кислоты действием третичного амина или пиридина в водном растворе получают соответствующий анион. Далее этот анион, выступая в качестве метиленовой компоненты, конденсируется с альдегидом или кетоном. Полученный аддукт сначала депротонируется, что облегчается влиянием двух соседних карбонильных групп, а затем-теряет гидроксид-анион. Соль алкилиденмалоновой кислоты при подкислении дает кислоту, которая при последующем нагревании декарбоксилируется, подобно малоновой, образуя соответствующую а,Р-непредельную кислоту. [c.391]

Состав непредельных одноосновных кислот с одной ной связью можно выразить общей формулой С Н2 1СО Как и для любых бифункциональных соединений, для них рактерны реакции как кислот, так и олефинов. а, Р-Н дельные кислоты несколько превосходят по силе соотв вутощие жирные кислоты, так как двойная связь, находя ся рядом с карбоксильной группой, усиливает ее кисл свойства. [c.384]

Если низшие непредельные карбоновые кислоты прак-ески не встречаются в природе (редкие примеры ме-иловая в виде сложного эфира в ромашковом масле, ободная коричная кислота — в коричном масле, в виде иров — в перуанском, толуанском бальзамах, аллокорич-кислота в виде эфира с алкалоидом, родственным ко-, — в листьях кустарника кока), то высшие непре-ьные кислоты в виде эфиров широко представлены жирах, особенно в растительных маслах (жидкие жиры) [c.653]

Бутендиовая кислота НООС—СН—СН—СООН. Простейшая непредельная дикарбоновая кислота. Существует в виде стереоизомеров 1 г/г-изомера — малеиновой кислоты и транс-тош г. — фу-маровой кислоты (рис. 8.6). Фумаровая и малеиновая кислоты отличаются по своим физическим и химическим свойствам — имеют разные температуры плавления, значения рК (см. табл. 8.2) и др. Малеиновая кислота легко образует циклический ангидрид, что обусловлено близким расположением в пространстве двух карбоксильных групп (рис. 8.6, а). Фумаровая кислота ангидрида не образует из-за удаленности в пространстве карбоксильных групп (рис. 8.6, б). [c.284]

По сравнению, с хроматографированием непредельных жирных кислот в виде их сложных эфиров разделение свободных кислот осложняется усилением их взаимодействия друг с другом (образование димеров), с жидкой фазой и твердым носителем, что вызывает асимметрию пиков и увеличение времени удерживания кислот к колонке (рм. разд. 1.3.1.2.5). Подобранные условия газо- жидкостного хроматог )афирования позволяют достичь разделения непредельных жирных кислот в свободном виде только по числу атомов углерода [c.161]

Изомерия предельных двухосновных кислот зависит от строения углеродной цепи, с которой связаны два карбоксила, а непредельных — от положения двойной связи в этой цепи. Кроме этого, непредельные двухосновные кислоты, подобно одноосновным непредельным, могут существовать в виде двух геометрических (цыс-и транс-) изомеров. Например, простейшая двухосновная непредельная кислота НООС—СН=СН—СООН (этилен-1,2-дикарбоновая) существует в гране-форме (фумаровая кислота) и цыс-форме (малеиновая кислота) [c.150]

Изомерия. В молекуле непредельных кислот в радикале, связанном с карбоксильной группой, имеются кратные связи. Положение углерод-углеродной двойной связи по отношению к двойной связи карбонила может быть различным они могут быть сопряженными или изолированными. Простейшими из ненасыщенных кислот являются кислоты с одной двойной связью в молекуле. Их общая формула H2n-i 00H. Например, акриловая кислота СНг = СН—СООН. Изомерия ее гомологов обусловлена изомерией углеродного скелета и положением двойной связи по отношению к карбоксилу. Кротоновая кислота дает следующие изомеры [c.243]

Амиды алифатических а,р-непредельных кислот в присутствии карбонила кобальта при 160—280° С и давлении 100—300 атм превращаются в имиды янтарной кислоты [1113—1115]. Так, из амида акриловой кислоты с выходом 81% получают имид янтарной кислоты, а из амида коричной кислоты — имид К-фенилян-тарной кислоты. Амиды р-алкилакриловых кислот наряду с ими-дамн янтарной дают также имиды глутаровой кислоты, а имиды Р,7-ненредельных кислот — только имиды глутаровой кислоты. [c.116]

Промежуточный диастереоизомерный комплекс образуется п при гомогенном асимметрическом синтезе кислот из эфиров непредельных кислот с оптически-активными эфирами, например при восстановлении эфиров амальгамой (работы Маккензи " ). По правилу стерического контроля (см. стр. 70) данная конфигурация активирующего оптически-активного спирта при асим-метрпческо.м синтезе индуцирует преимущественное образование кислоты строго определенной конфигурации. [c.34]

Для производных двухосновных непредельных кислот описаны реакции хлористого -хлорфенилдиазония с метиловыми эфирами фумаровой и малеиновой кислот . В продуктах реакции с метиловым эфиром фумаровой кислоты была получена смесь, состоявшая из метилового эфира а-(п-хлорфенил)-р-хлорянтарной кислоты (43%) и л-хлорфенилфумаровой кислоты (27%) [c.313]