Дикетоны

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Окисление твердых алканов в карбоновые кислоты. Окисление алканов кислородом воздуха в присутствии катализаторов проводится при 100—130°С. При этом наряду с карбоновыми кислотами образуются гидроперекиси, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие полифункциональные продукта превращения (гидрокси-, кето-, дикарбоновые кислоты, лактоны, кетоспирты, дикетоны). [c.277]

Дикетоны, а-арилкетоны, например фенилацетон Фенол [c.277]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Дикетон, диметил-—, дифенил-Дикумарин [c.648]

ННОз (1 моль л), и в дальнейшем из него выделяется, причем экстрагированные ионы 2г, Н , Рг, Ри, Мр и Ре остаются в бензоле. Растворимость комплексов тория в бензоле ограничена, лучшими растворителями являются дикетоны [415]. Широко исследовано влияние различных неорганических ионов на образование комплексов тория 1410, 412, 420, 42П. [c.437]

Важное значение при радикально-цепном окислении имеют последовательные превращения. Кроме рассмотренных ранее продуктов при этом могут получаться оксикетоны, дикетоны, окси- и кетокарбоновые кислоты, сложные эфиры, лактоны и т. д. Наконец, наблюдается и полное окисление до СО2. Главным способом снижения роли этих побочных реакций является регулирование степени конверсии. В этом отношении все процессы радикально-цепного окисления подразделяют на две группы [c.366]

Если применение метода ЭПР к анализу металлов ранее ограничивалось лишь немногими металлами, дающими сигнал, то предложение использовать в качестве хелатообразующего соединения дикетоны (и другие комплексоны), содержащие группировки с неспаренным электроном —О резко увеличивает набор [c.147]

Из двухатомных гидроперекисей можно получить диолы (гликоли) и дикетоны. [c.214]

Для объяснения этого можно привлечь возможную реакцию перкислоты с 1,2-дикетонами, приводящую к ангидридам кислот, -кетогидро-перекиси могут частично переходить в дикетоны, которые, как нашли Каррер и Шнейдер,, под действием неркислот превращаются в ангидриды кислот [86] [c.467]

Цмкли.зация с выделением воды. Этот метод широко использовался для синтезов в об.1[асти терпенов, но представляет также интерес и для синтезов простейших алициклических соодииений. Сущность его состоит в том, что подходящий дикетон подвергается внутримолекулярной конденсации альдольного типа в присутствии оснотшния с последующим выделением воды. [c.459]

Исходную соль растворяют в метиленхлориде и встряхивают с избытком концентрированного водного раствора соли щелочного металла, содержащей соответствующий необходимый анион. Эту операцию повторяют два или три раза, используя каждый раз свежий водный раствор. Часто удобнее использовать в качестве исходной соли кислый сульфат тетрабутиламмония, так как образующийся после нейтрализации сульфат не растворим в органической фазе. Таким методом в кристаллическом виде получены различные галогениды, цианиды, азиды, нитрилы, бензоаты, феноляты и еноляты р-дикетонов, р-циано. эфиров, р-кетосульфонов и диметилбензоилмалоната. [c.83]

В трехстадийном синтезе 1,4-дикетонов промежуточно образующиеся р-кетосульфоны алкилировали замещенными фена-цилбромидами, как это показано на нижеследующей схеме [342] [c.190]

Кларк и Миллер [381] предложили необычный метод получения продуктов моно-С-алкилирования алкилацетоацетатов и 1,3-дикетонов. При смешивании водного раствора тетраэтиламмонийфторида и р-дикетона в ТГФ образуется моносольватный комплекс с сильной водородной связью. После удаления растворителя прибавляют при комнатной температуре избыток алкилиодида в хлороформе. В результате получают моно-С-продукт с прекрасным выходом. Улучшенный вариант этой методики со- [c.206]

Обработка а-бромкетона G (К = арил, адамантил) эквимо-лярным количеством октакарбонилдикобальта, 5 н. гидроксидом натрия, бензолом и ТЭБА, позволяет за 2 ч при комнатной температуре получить дегалогенированный монокетон с почти количественным выходом. МФК-методика дает прекрасные выходы при отношении G/соединение кобальта, равном 10 1. Иногда 1,4-дикетоны Н образуются в небольших количествах как побочные продукты и редко в качестве основных продуктов [549]. Возможная схема восстановления включает реакцию ОН с Со2(СО)в с образованием иона Со (СО) 4 , который экстрагируется в органический слой. Затем, как полагают, проходят следующие превращения [c.376]

Окисление дизамещенных алкинов перманганатом в условиях межфазного катализа может протекать в зависимости от условий по двум направлениям. При использовании твердого КМПО4 и адогена 464, дициклогексано-18-крауна-6 или диметил-полиэтиленгликоля в кипящем дихлорметане, содержащем немного уксусной кислоты, были получены а-дикетоны с выходом 40—80% [1184, 1308] [c.385]

Номенклатура некоторых циклических ди- и поликетонов имеет свои особенности. Издавна ароматические, полностью сопряженные дикетоны и тетракетоны получали названия добавлением к названию родоначального углеводорода или гетероцикла суффикса -ХИНОН [родоначальное название- иногда сокращается, как в случае антрахинона (43)]. По СА, как обычно, соединение (43) получает название антрацендион-9,10 (9,10-апШгасепес11опе). [c.144]

Более серьезные трудности у авторов могут возникнуть, например, при названии производных пиридина. Соединение (44) называют пиридон-2(1Я), хотя обычно локант 1Я отбрасывается. Нет указания на наличие обозначенного водорода и в названии соединения (45) пиридиндион-2,5. Однако соединение (46) (тоже дикетон) получает название пиридиндион-2,4(1Я,ЗЯ). Соединение (47) могло бы получить название пи-ридинтрион-2,4,б(1 Я,5Я,5Я), однако учитывая тот факт, что соответствующий насыщенный азотсодержащий гетероцикл [c.144]

Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. К ним относится, в частности, хингидронный электрод, широко применяемый в настоящее время наряду с водородным электродом для измерения pH. Хингидрон представляет собой кристаллический продукт — соединение гидрохинона с хиноном. Гидрохинон — это двухатомный фенол СбН4(ОН2), а хинон — отвечающий ему дикетон СбИ. 02. Формулу хин-гидрона можно представить в виде СбН<02 СбН СОН),. Он слабо растворим в воде и в растворе частично распадается на хинон и гидрохинон. Если в раствор внести такое количество хингидрона, чтобы образовался насыщенный раствор, то в растворе создаются постоянные и эквивалентные концентрации хинона и гидрохинона. Последний, являясь слабой двухосновной кислотой, диссоциирует в некоторой степени по уравнению [c.440]

В качестве противозадирных присадок к смазочным маслам предлагаются соединения молибдена типа дитиомолибденацето-нилацетоната [ирл. пат. 28 602], получаемые реакцией карбонила молибдена(VI) Мо(СО)б с а-дикетонами или а-тиодикетонами при 10Ю—200 °С. При добавлении в масло 5АЕ-90 1 % таких соединений нагрузка заедания и нагрузка сваривания значительно повышаются. [c.128]

При этом образуется значительное число побочных веществ спирт н диол, кетон и дикетон, оксикетон, окон- и кетогидроперокснд. [c.371]

Окисление нафтенов в смесь спирта и кетона является одним из двух важнейших направлений переработки этих углеводородов. Его можно осуществить воздухом в жидкой фазе при 120—200 °С— термически или в присутствии катализаторов под давлением, обеспечивающим сохранение реакционной смеси в жидком состоянич. Обычное соотнощение образующихся спирта и кетона составляет 2 3, но кроме них в продуктах реакции находятся гидропероксид, гликоли, кетоспирты, дикетоны, карбоновые кислоты, лактоны и сложные эфиры. Содержание гидропероксида растет с увеличением размера цикла, при снижении температуры и концентрации катализатора. Как показывает рис. 113, спирт и кетон, являясь промежуточными продуктами окисления, накапливаются по кривой с максимумом, причем удовлетворительный выход этих веществ можно получить лишь при невысокой степени конверсии нафтена. [c.389]

Дикетоны, трнкетоны, тиокетоны обозначаются суффиксами -дион, -трион, -тион. [c.285]

Усиленное внимание к синтезам дикетонов ряда пенталана объясняется попытками получения небензоидных ароматических углеводородов — пенталенов. Обзор этих работ содержится в оригинальной монографии [37]. [c.263]

Дикетоны III—VI превращаются в углеводороды или путем дегидратации [441 или путем дальнейшей кротоновой бимолекулярной конденсации. В то же время соединения III—VI имеют все фрагменты строения, характерные для би- и трициклических высокомолекулярных нафтенов. Важно также отметить, что в результате описанных реакций из непредельных кислот ie— js (т. е. кислот, наиболее широко распространенных в природе) получаются полизамещенные циклические углеводороды, имеющие длинные алифатические цепи. [c.378]

Конечно, углеводороды, соответствующие кетонам I — II и дикетонам III—VI, не являются окончательными соединениями, находящимися в современных нефтях. За многие миллионы лет, прошедшие с момента их возникновения, нефтяные углеводороды претерпели существенные изменения, значительно преобразовавшие их первоначальный состав. Следует учесть также и большую сложность исходной биомассы, содержащей заметные количества алифатических и циклических полиизопреноидных структур. Наиболее важный процесс изменения строения заключен в деструкции первоначально образовавшихся сложных полициклических высококинящих углеводородов. Эти процессы, называемые метаморфизмом нефтей, протекают главным образом за счет отрыва длинных алифатических цепей, что приводит к появлению легких нефтяных фракций, обогащенных алифатическими углеводородами. Большую роль играют при этом также н изомерные перегруппировки исходных и образующихся углеводородов. [c.379]

Относительно простой состав образующихся при этом димерных продуктов позволил более подробно разобраться в их строении. Нагреванием 3-метилциклопентенона с алюмосиликатами при 190° С была получена смесь моно- и дикетонов состава 12- [c.380]

Моно- и дикетоны были восстановлены в углеводороды. Смесь углеводородов исследовалась методом равновесной изомеризации. При этом углеводороды, имеющие строение диметилдициклопен-тилов, должны были превратиться в изомерные углеводороды ряда декалина. В то же время трициклические диметилзамещенные углеводороды ряда трицикло(5,2,1,0 )декана должны были перейти в 1,3-диметиладамантан. Определение последних углеводородов в равновесном изомеризате не составило особых затруднений. [c.380]

Например, конденсаци.ч двух молекул такого кетона по реакции Дильса-Альдера приводит к с.бразованию трициклического дикетона ряда трицнклодекана мостикового строения, из которого затем могут образоваться углеводороды ряда пенталана, гид-риндана, адамантана и различных щн лоалканов мостикового строения [c.42]

В дальнейшем дикетон может превращаться непосредственно в конденсированный углеводород, содержащий пяти- и шестичленные кольца, или — через ряд этапов — в другие углеводороды. В более простых случаях в результате диспропорционирования водорода кетон из непредельного становится предельным. Предельные кетоны в процессе кротонозой конденсации и последую- [c.42]

Образующаяся а-кетогидроперекнсь распадается на дикетон, кислоту и альдегид [c.278]

Комплексы ванадила с тетрадентатными лигандами, имеющие смешанные донорные атомы. Примерами являются р-кето-имины (рис. 26), р-дикетоны, о-меркаптоанилы и р-дитионы. В смолах обнаружены молекулы, содержащие различные сочетания гетероатомов 4Ы, 2Ы- -20, 30+ 15, 45, 35 + Ш, 25 + 2Ы. Отличиями первых является повышенная ароматичность или отсутствие сопряжения в макроцикле, высокая устойчивость к де-металлированию под действием кислот. Отличие вторых — полное отсутствие ароматичности и легкость кислотного деметаллиро-вания. [c.305]

Курс органической химии (1965) -- [ c.215 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.0 ]

Успехи органической химии Том 2 (1964) -- [ c.0 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.68 , c.105 , c.239 , c.311 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.152 ]

аналитическая химия ртути (1974) -- [ c.50 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.108 , c.116 , c.216 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.225 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.228 , c.238 ]

Пестициды химия, технология и применение (1987) -- [ c.135 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.475 ]

Новые окс-методы в аналитической химии (1968) -- [ c.0 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.248 ]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.278 ]

Аналитическая химия циркония и гафния (1965) -- [ c.50 ]

Фотометрический анализ издание 2 (1975) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.0 ]

Масс-спектрометрия в органической химии (1972) -- [ c.119 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.158 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.247 , c.257 , c.499 , c.533 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.503 , c.508 , c.555 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.352 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.39 , c.41 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.215 ]

Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.165 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.183 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.176 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.124 , c.125 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.156 , c.246 , c.488 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.172 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.436 , c.441 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.451 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.165 , c.166 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.230 , c.235 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.47 , c.90 , c.165 , c.168 , c.277 , c.281 , c.283 , c.344 , c.561 , c.645 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.146 , c.297 , c.298 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.41 , c.44 , c.529 , c.627 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.41 , c.44 , c.529 , c.627 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.544 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.124 , c.125 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.181 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.171 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.462 ]

Структура и свойства теплостойких полимеров (1981) -- [ c.11 ]

Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.166 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.227 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.198 , c.238 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.301 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.300 , c.577 , c.606 , c.610 , c.611 , c.613 , c.674 , c.683 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.90 , c.91 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.0 , c.222 , c.226 , c.317 , c.319 , c.320 , c.322 , c.539 , c.573 , c.774 ]

Справочное руководство по эпоксидным смолам (1973) -- [ c.136 ]

Пестициды (1987) -- [ c.135 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.142 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.73 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.610 , c.617 , c.619 , c.621 , c.632 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.97 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.0 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.0 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.16 , c.18 , c.19 , c.141 , c.294 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.189 , c.190 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.395 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология