Анилин, реакция с сулемой

Циклопентадиенильный анион легко взаимодействует с электрофильными реагентами, легко сульфируется комплексом пиридина с 50з (стр. 576), меркурируется при действии сулемы в метиловом спирте, вступает в реакцию азосочетания с диазотированным л-нитро-анилином. [c.520]

I. Смесь из 30 г пиперонала, 75 мл спирта, 27.9 г анилина и 5 г сулемы насыша-Лась ацетиленом. При этом замечено слабое разогревание реакционной массы. После 20-часового пропускания ацетилена в колбу добавлено еще 3 г сулемы, а также 20 мл спирта, так как реакционная масса сильно загустела. Пропускание ацетилена продолжалось 30 часов, Непрореагировавший ацетилен улавливался в газометр и вновь использовался. Продукт реакции получен и виде смолообразного твердого вещества вишневого цвета. Хинолиновое основание из этого продукта выделялось двумя способами, 1) Продукт полностью растворяется в соляной кислоте (1 3) при слабом нагревании, фильтрованием освобождается от остатков катализатора. Солянокислый раствор обрабатывается раствором желтой кровяной соли, образующееся комплексное соединение отфильтровывается, промывается водою и разлагается слабой щелочью, осадок — хинолиновое основание отделяется и кристаллизуется из бензола. Основание получается в виде мелких игольчатых кристаллов с т. пл, 91°. 2) Продукт реакции растворяется при иагревании в небольшом количестве соляной кислоты, при охлаждении отфильтрованного раствора выпадает обильный осадок солянокислой соли хинолинового основания. После разложения раствором щелочи получается то же хинолиновое основание с т. пл. 91°, Полученное вещество образует пикрат — желтые кристаллы (из спирта) с т, пл, 216° с разложением и платинат — желтое кристаллическое вещество. [c.937]

В развитие химии хинолинов существенный вклад был внесен в результате открытия ряда новых реакций их синтеза. Н. С. Козловым предложен метод получения хинолинов конденсацией анилина с ацетиленом и карбонильными соединениями в присутствии сулемы, с помощью которого можно получать полиядерные системы тина бензохинолинов [75]. Синтез хинолинов на основе шиффовых оснований и виниловых эфиров разработали Б. М. Михайлов и Л. С. Поваров в 1962 г. Затем виниловые эфиры были заменены винилсульфидами, дигидросильваном и дигидропи-раном, кетеном и этоксиацетиленом и т. д. [9, с. 479]. [c.100]

Спирты можно открыть с помопщю хлористого ацетила (1, г), хлористого бензоила (1, д) или металлического натрия (26). При положительных результатах этих реакций дальнейшие указания можно получить, применив солянокислый раствор хлористого цинка (15), йодную кислоту (22), реакцию на образование йодоформа (29), азотнокислый церий (7) или йодноватую кислоту (17). Простые эфиры можно разложить иодистоводородной кислотой (14), а если они относятся к ароматическому ряду, то их следует подвергнуть медленному бромированию (5). Карбонильная группа в альдегидах и кетонах характеризуется реакциями с гидроксиламином (16), фенилгидразином (23) и с 2,4-динитро-фенилгидразином (8). Дальнейшая дифференциация осуществляется применением фуксина (13), раствора Бенедикта (3), реактива Толленса (33), сулемы с алкоголятом натрия (18) или гипо-иодита натрия (29). Сложные эфиры омыляют раствором едкого натра (28, б), что дает полезные для определения эквиваленты омыления (28,6). Ангидриды и галоидангидриды кислот реагируют с анилином, образуя соответствующие анилиды (1,6, д) и гидролизуются щелочами (28, б). Образовавшуюся кислоту можно охарактеризовать эквивалентом нейтрализации (28, а), коэфициентом распределения (35) или константами Дюкло (34). Углеводороды классов Н1 и Нг можно отличить от соединений, имеющих функциональные группы, содержащие кислород, пользуясь реакцией с железороданистой солью окиси железа (11). [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология