Дифенил ртуть реакции

В предыдущей работе Р] нами было показано, что реакции дифенил-ртути с безводными хлоридами кобальта и железа в среде растворителей— этилцеллозольва или диоксана — имеют радикальный характер и согласуются с предложенной схемой [c.984]

Аналогичным образом перекись т/ ег-бутила реагирует с дифенил-ртутью [33]. Образующийся согласно реакции (1) трет-бутилат фепил-ртути в условиях процесса разлагается [29, 34, 35]. [c.4]

Подобным способом изучались реакции, протекающие при фотолизе и термическом распаде соединений ртути (дифенилртути, гидроокиси фенилртути) в растворах бензола, меченного углеро-дом 14. В том и другом случаях происходит разложение ртутьорганического соединения с образованием дифенила. Предварительными опытами было показано, что обмен фенильными радикалами между дифенилом и бензолом в этих условиях не происходит. Результаты исследований показали, что в дифениле, образующемся [c.230]

Методы определения. Колориметрический метод анализа Б. и 2-М. с использованием цветной реакции ацетата ртути с дифенил-карбазидом. Интервалы определения веществ составляют 12— 100 мкг для Б. и 2,5 — 20 мкг для 2-М. в 5,3 мл раствора (Анашкина, Павлова). Предложен ГХ метод определения Б. Эффективным фильтром для извлечения Б. из воздуха являются серебросодержащие цеолиты типа X (Банах и др.). [c.55]

П. Сущность метода. Метод основан на реакции подавления ионами хлора окрашенного соединения ртути (Н +) с дифенил-карбазоном. Наличие ионов хлора в испытуемом растворе определяют сравнением его окраски с окраской контрольного раствора. [c.292]

В калориметре имеется центральный узкий сосуд, заполненный дибутилфталатом и содержащий стеклянный дилатометр, в котором протекает реакция полимеризации. Уменьщение объема реагирующих веществ в дилатометре служит- мерой протекания реакции полимеризации. Одновременно движение столбика ртути в калориметре типа калориметра Бунзена (вызванное плавлением оболочки из дифенил эфира) служит мерой количества тепла, выделившегося в ходе реакции полимеризации. Калориметр может быть прокалиброван электрическим методом. [c.39]

Дифенилацетонитрил был получен дегидратацией дифенил-ацетамида реакцией дифепилбромметана с цианистой ртутью реакцией дифенилуксусной кислоты с роданистым свинцом отщеплением аммиака от дифенилацетамидина i . Изложенная выше пропись представляет собой видоизменение методики Хоха . [c.224]

Основные научные работы посвящены развитию органического синтеза. Получил (1873) дифенил и некоторые его производные. Исследовал (1875) условия превращения бромистого винила в ацетилен. Открыл (1881) реакцию каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов с образованием карбонилсодержащих соединений, в частности превращения ацетилена в уксусный альдегид в присутствии солей ртути (реакция Кучеро-ва). Метод этот положен в основу промышленного получения уксусного альдегида и уксусной кислоты. Показал (1909), что гидратацию ацетиленовых углеводородов можно проводить также в присутствии солей магния, цинка, кадмия. [c.278]

Как известно, дифенил- и дитолилртуть не реагируют с галоидопроизводными углеводородов даже при многосуточном кипячении реакционных смесей. Реакция не имеет места также при нагревании дифенилртути с хлороформом и бромоформом в запаянных трубках до 130° с дифенил-ртутью реагирует только йодоформ с образованием бензола, фенилмер-куриодида и тетраиодэтилена. Такая инертность ртутноорганических соединений объясняется, по-видимому, тем, что в условиях реакции еще не [c.250]

Котон, Зорина и Осберг [5] установили, что дифенил-ртуть не реагирует с бромоформом без облучения (130°, автоклав), однако под действием ультрафиолетового света г. 1адко и с количественным выходом дает бромистую фенилртуть и бензол 2]. Подобным же образом протекает реакция ди-о-толилртути с хлороформом [41 [c.349]

Для дифенилртути и б.чизких по типу и устойчивости ртутноорганических соединений реакция с треххлористым бором требует жестких условий и нише 180° не идет. Ее ведут в запаянных трубках при 180—200°. Вторая стадия (реакция II) проходит еще труднее греть приходится до 300—320°. Гораздо мягче условия взаимодействия с такими веществами, как диапизилртуть реакция идет уже при комнатной температуре. Можно думать, что ароматические радикалы левой (электроотрицательной) части ряда Хараша способны переходить к бору в результате этой реакции легче, чем правой его части. Легче, чем с треххлористым бором, течет реакция с трехбромистым бором. Обе ее стадии можно проводить и с дифенил-ртутью уже в бензольном растворе при температуре кипения растворителя. В целом этот метод исследован и использован совершенно не достаточно. Приложение его в жирном ряду не описано. [c.26]

Диарилпроизводные ртути. Дифенил-ртуть не может быть перегнана при обыкновенном давлении, так как при температуре перегонки она подвергается разложению (выше 300°). Продуктами реакции являются ртуть, бензол, дифенил, углерод и другие. Аналогичные продукты получаются при пропускании дифенил-ртути через раскаленную трубку. При пропускании паров ди-/ -толилртути через нагретую трубку образуются углерод, толуол, ртуть и масло, которое очевидно представляет собой не чистый ди-р-толил. [c.728]

Наибольшее распространение для работы с зерненым катализатором при проведении экзотермических гетерогенно-катали-тических реакций со значительным тепловым эффектом получили контактные аппараты с теплоотводом из зоны реакции. Чаще всего для этой цели применяют трубчатые реакторы. Они представляют собой различного вида теплообменники, в трубках (реже — в межтрубном пространстве) которых находится катализатор. В качестве теплоносителя применяют газы (большей частью газы, поступающие на реакцию), высококипя-щие органические теплоносители (дифенил, дифенилоксид, ди-кумилметан и др.), расплавленные металлы (свинец, ртуть, сплавы), расплавленные соли. Межтрубное пространство, заполненное жидким теплоносителем, носит название бани реактора. Конструктивные особенности трубчатых контактных аппаратов в значительной степени связаны с вопросами отвода тепла. [c.163]

Примеров применения уравнения (II, 52) для обработки опытных данных можно привести очень много. Важно отметить, что оно позволяет получить ряд выводов. Так, авторы работы [451], сравнивая наклон р прямых lg i = /(а) для реакций водородного обмена двух кетонов, смогли количественно оценить эффективность передачи влияния заместителей через бензольное кольцо, двойную связь, сопряжение с бензольным кольцом и систему дифенена. В другой работе [452] небольшое значение р привело ее авторов к выводу о том, что изучаемая ими реакция гидролиза сложных виниловых эфиров при катализе ионами ртути мало чувствительна к изменениям в строении алкильных остатков виниловых эфиров. [c.99]

При нагревании смеси тетрабензоата свинца, бензоата закисной ртути, бензола и перекиси ацетила наблюдалось энергичное выделение газа, представленное кривыми 4 и 5 на рис. 1 (кривая 4 соответствует мольному соотношению перекись соль свинца, равному 1 4, кривая 5 — соответственно 1 10). Основная реакция в опытах 4 и 5 заканчивалась зя 20—30 ли , после чего наблюдалось небольшое выделение газа за счет разложения остатка перекиси ацетила. В выделившемся газе найдены СОз и небольшие количества метана, этана и СО. Среди продуктов реакции были обнаружены соль фенилртути (выход 31—41°/о в пересчете на тетрабензоат свинца), дифенил, бензойная кислота и соль метилртути, образовавшаяся за счет побочной реакции перекиси ацетила с солью закисной ртути. Выход соли метилртути 42—54%, считая на перекись ацетила. Тетрабензоат свинца количественно превратился в дибензоат свинца. [c.306]

Совершенно иначе реагировала соль свинца с бензоатом закисной ртути в отсутствие инициаторов (опыт 7) здесь происходило разложение без выделения газообразных веществ. Реакция заканчивалась за 7,5 ч, т. е. добавление ртутьпроизводного ускоряло распад тетрабензоата свинца. Среди продуктов реакции найдены бензойная кислота и следы соли фенилртути, возникавшей при побочной реакции меркурирования растворителя дифенил отсутствовал. В отсутствие тетрабензоата свинца перекись [c.307]

Г. А. Разуваев осуществил гемолитический перенос радикала с переходного металла — титана — на металлическую ртуть. Он установил, что при разложении (GвИ5)2Hg в бензоле образующиеся радикалы СеНь взаимодействуют с бензолом, что приводит к получению дифенила, тогда как на поверхности металлов (Р1, Си) реакция погашения свободных валентностей СбНа происходит без участия бензола. Этот вывод имеет немаловажное значение для развития представлений о поведении свободных радикалов в условиях гетерогенного катализа [9, с. 115]. [c.86]

Для получения диметилбериллия использовалась реакция между металлическим бериллием и алкилртутью, но этот метод не пригоден для высщих алкильных производных, так как требуется высокая температура. Дифенил- и ди-п-толилпроизвод-ные можно получить этим методом при нагревании в течение 6 час при 225° в присутствии хлорной ртути. В присутствии затравки ранее приготовленного дифенилбериллия реакция протекает при 150° при этой температуре удается синтезировать чистый бесцветный продукт [5]. [c.112]

Впоследствии Поллард и Вествуд провели подробное кинетическое исследование этой гетерогенной реакции. Прежде всего, они подтвердили более ранние данные на примере п-толилфенил-ртути. Применение метода бумажной хроматографии, заведомо способного различить все три соединения , показало, что после обмена присутствует только исходное соединение и нет следов дифенил-и ди-/г-толилртути. Проводя реакцию в стандартных условиях, авторы смогли добиться примерно одинаковой степени дробления металлической ртути (постоянства поверхности) и хорошей воспроизводимости кинетических данных. Для изотопного обмена 10 соединений типа R Hg с металлической ртутью в бензоле были определены термодинамические параметры активации. Скорость реакции хорошо коррелируется с гамметтовской константой заместителя о. Для всей серии (включая дибензилртуть) соблюдается изокинети-ческое соотношение (см. стр. 161) — изокинетическая температура 384 °К. Это можно рассматривать как доказательство общности механизма. Обнаруженное влияние заместителей в ароматическом кольце характерно для реакции типа Sg2. Однако в сочетании с изложенными выше данными следует предпочесть циклический механизм типа Sgi. Переходное состояние, учитывая изменение гибридизации при сольватации субстрата, а также то, что реакция осуществляется на границе раздела двух фаз, предложено изобразить следующим образом [c.32]

Ацилирование дифенил- и ди-(/г-толил)-ртути изучалось неоднократно - Гильман и Нельсон " установили, что реакционная способность галоидных бензоилов в этой реакции падает в ряду [c.287]

Дифенилкарбазои дает с солями ртути труднорастворимое сине-фиолетовое соединение, образующее коллоидные суспензии, по которым можно производить колориметрическое опр еде-ление. Природа получающегося синего вещества точно неизвестна возможно, что это комплексная соль, аналогичная соединению между дитизоном и ртутью (П). Ту же реакцию, что дифенилкарбазои, дает и дифенилкарбазид, так как он легко окисляется кислородом воздуха до карбазона. Реакция очень чувствительна, однако ей мешают многие вещества. Дифенил-. карбазон был применен для определения незначительных количеств рт ти после ее выделения перегонкой . [c.411]

Перекиси, как было показано Г. А. Разуваевым [18] с сотрудниками, пницыируют переход солей закиси или окиси ртути в ртутноорганические соединения. Так, наиример, ацетат закиси ртути при нагревании не переходит в ацетат метилртути. Однако, если проводить эту реакцию в присутствии перекиси ацетила или перекиси бензоила, то образуется ацетат метилртути и в небольших количествах бензойная кислота и дифенил. Ацетат окиси ртути такнад в присутствии перекиси переходит в ртутноорганическое соединение с выделением СО2, т. е. идет реакция декарбоксилирования ртутных солей органических 1 ис.пот [c.225]

Определение хлора производят нефелометрическим методом с применением AgNOз или объемным путем, титруя С1 раствором азотнокислой закис-ной соли ртути и применяя в качестве адсорбционного индикатора дифенил-карбазои. Заслуживает внимаш1я колориметрический метод, основанный на реакции [c.251]

Металлическая ртуть и бромистый дифенилталлий. 1 Бромистый дифенилталлий (1.1 г, т. е. 0.0025 моля) в 10 см сухого пиридина нагревался с обратным холодильником с 20 г ртути. Вскоре после начала нагревания бромистый дифенилталлий растворяется и затем через некоторое время начинает выпадать белый осадок. Кипячение продолжалось в течение 8 час. Выход дифенилртути 90 о- Нерастворимый в пиридине осадок, повидимому, представлял собрй бромистый таллий (ТШг). Выход Вб /о-Кислород окисляет трифенилталлий с образованием фенола.в нижеследующих условиях сухой кислород пропускался через раствор 1.12 г трифенилталлия в 25 см бензола в течение 48 час. При этом еще сохранялась положительная цветная реакция (о поеледней см. ниже). Выход фенола (выделенного в виде трибромфенола) равен 11%. Запах дифенила отсутствовал. Вследствие медленности окисления пе было замечено хемолюминесценции при пропускании кислорода в темноте. [c.116]

В некоторых случаях образование висмуторганических соединений, хотя и не может служить синтетическим приемом, однако представляет значительный теоретический интерес. К такого рода реакциям можно отнести реакции металлического висмута с органическими соединениями лития или ртути. Найдено, что при действии порошка металлического висмута на эфирные или эфирно-ксилольные растворы фениллития висмуторганические соединения не образуются [3]. Первые опыты по взаимодействию диэтилртути с порошком висмута (120—140° С), носившие качественный характер, были проведены еще в 1864 г. Франкландом и Дуппа [4]. Впоследствии было показано, что в жестких условиях дифенилртуть реагирует с металлическим висмутом, но эта реакция проходит недостаточно полно. Так, при нагревании (250° С) в течение 10 мин. 3 г дифенилртути с 10 г металлического висмута в атмосфере азота были получены трифенилвисмут (41%), дифенил (25%) и не вошедшая в реакцию дифенилртуть (57%) [5]. При действии хлористой фенилртути на сплав висмут—натрий наблюдается практически лишь симметризация ртутноорганического соединения (ничтожное количество трифенилвисмута) [6]. [c.422]

Дифенил-2-ацетоксиэтен-1-ил-меркурацетат. К 10 г (0,056 моля) толана в 10 мл ледяной уксусной кислоты постепенно прибавлено 18 г (0,056 моля) ацетата ртути в 100 мл ледяной уксусной кислоты при 70— 80° С, и продукты реакции перемешаны в течение 2,5 час. при 95—96° С. [c.755]

Способностью солей ртути образовывать с сульфидами соединения, обычно называемые комплексными, уже в течение полувека широко пользуются при изучении состава содержащихся в нефтепродуктах сераорганических соединений. Несмотря на это, в литературе имеется очень мало данных о реакциях сульфидов с солями ртути. И. Н. Тиц-Скворцова и Т. А. Данилова изучали взаимодействие сульфидов различного строения с избытком ацетата ртути [1 ]. Ими было подтверждено наблюдение Берча и Мак-Аллена, что с увеличением молекулярного веса сульфидов уменьшается их способность реагировать с ацетатом ртути [2]. Например, низкокипящие диметил-, диэтил- и другие сульфиды хорошо реагируют, а уже динонил-, дидецил-, дифенил-и дитолилсульфиды практически не реагируют с ацетатом ртути Ц]. [c.279]

Эти соединения реагируют в слабокислой среде с тяжелыми металлами — ртутью(1 и II), медью, кадмием, образуя внутрикомплексные соли, окрашенные в синий, фиолетовый или красный цвет . Продукты реакции могут экстрагироваться бензолом, хлороформом и другими растворителями. По-видимому, дифенил кар базид сначала окисляется воздухом до дифенил-карбазона, который затем активно взаимодействует с упомянутыми металлами однако точный ход реакции не выяснен. Эти реактивы малопригодны для определения каких-либо тяжелых металлов (за исключением хрома в виде хромата), хотя карбазон иногда используется для определения ртути для этой цели он оказался менее пригодным, чем дитизон. Для качественных определений были получены и применяются производные дифенил-карбазида, карбазона, а также динафтилкарбазид и его производные [c.157]

Исследовалось взаимодействие фениллития с металлическими магнием, ртутью, оловом, свинцом, мышьяком и сурьмой при кипячении в эфирном или эфирно-ксилольном растворе [207, 208]. Магний образует дифенил-магний (время реакции 4 часа, выход 13,8%), ртуть —дифенилртуть (время реакции 94,5 часа, выход 19,6%), свинец тетрафенилсвинец (110 час., выход 27%), мышьяк — трифениларсин (25 час., выход 4,2%), сурьма — трифёнилстибин (84 часа, выход 8,9%). В случае кремния (кристаллическая модификация) и висмута образования металлоорганических соединений в этих условиях не наблюдалось. Вероятное уравнение реакции [c.33]

Реакции калийорганических соединений с галоидпроизводными различных элементов описаны в других томах настоящего издания, посвященных органическим производным этих элементов. Здесь мы приводим в качестве иллюстрации некоторые отдельные примеры. Так, описана реакция ацетиленида калия с иодистой медью, приводящая в дальнейшем к соответствующему медно-калиевому комплексу [6], и реакция дициклопропилфенил-метилкалия с бромистым литием и бромистым магнием, реакция дифенил-циклопропилметилкалия с бромистым литием, бромистым магнием, бромной ртутью, хлористым кобальтом [7]. [c.572]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология