Пентафенилсурьма реакции

Виттиг и Хеллвинкел [5] сообщили о получении трифенил-стибоний-Ы-тозилимина реакцией трифенилстибина с хлорамином-Т в условиях, аналогичных использованным для получения мышьякового аналога. Имин оказался устойчивым на воздухе, но гидролизовался водой до окиси (или дигидроокиси) трифенилстибина. Те же авторы ввели фениллитий в реакцию с этим имином и получили пентафенилсурьму — сурьмяный представитель интересного ряда пентафенильных соединений элементов V группы. [c.320]

Литийгексафенилсурьма устойчива при комнатной температуре и плавится с разложением при 185°. Она значительно более реакционноспособна, че.м пентафенильные соединения так, она разлагается водой, но менее реакционноспособна, чем фениллитий. При ее получении из пентафенилсурьмы и фениллития цветная реакция на фениллитий появляется только после добавления 1 моля фениллития. [c.244]

В противоположность пентафенилсурьме, образующей прочные обратные ониевые соли с избытком фениллития, такие комплексы пентаметилсурьмы легко диссоциируют на составные части. Смесь пентаметилсурьмы с экви-залентным количеством метиллития показывает положительную реакцию Гилмана при ее нагревании почти целиком возвращаются исходные вещества [c.32]

Получение пентафенилсурьмы [42]. К суспензии 12,7 г (0,03 моля) двухлористой трифенилсурьмы (т. пл. 142—144° С) в 100 мл абс. эфира при перемешивании и наружном охлаждении прибавляют по каплям в атмосфере азота в течение 20 мин. Ммл М раствора фениллития в эфире (0,094 моля). После прибавления последних капель раствора реакционная смесь показывает положительную реакцию Гилмана. Перемешивают еще час, сливают жидкость с осадка, последний промывают эфиром, разлагают водой (запах бензола ), отфильтровывают, промывают водой. Получают 15,6 г пентафенилсурьмы с т. пл. 155—160° С, которую высушивают в вакууме и порциями по 5 г перекристаллизовывают под азотом в двойной трубке Шленка из циклогексана с добавкой угля. Получают 14,8 г (90%) вещества в виде призм длиной до 1 см с т. пл. 169—170,5° С, содержащего по анализу нолмолекулы циклогексана. После многократных перекристаллизаций из ацетонит рила и 2-часового высушивания в вакууме при 100° С получают желтые кристаллы с той же температурой плавления, не содержащие растворителя. [c.35]

Даниель и Петш [43] исследовали кинетику реакции между пентафенил-сурьмой и фениллитием, меченным тритием. После смешения реагентов в среде тетрагидрофурана очень быстро образуется ат-комплекс состава [(GeH5)eSb]Li, гидролиз которого приводит к пентафенилсурьме, содержащей 5/6 радиоактивности фениллития, введенного в реакцию. Более длительное взаимодействие при избытке фениллития не ведет к дальнейшей замене радикалов. Эти данные авторы объясняют особо большой прочностью координационного комплекса с шестью фенильными лигандами в том случае, когда центральным атомом является сурьма. [c.36]

Проведение реакции при более высокой температуре или хранение реакционной смеси длительное время ведет к снижению выхода из-за наступающей симметризации . В отсутствие реактива Гриньяра соединения типа алкиятетрафенилсурьмы не симметризуются , тогда как прибавление реактива Гриньяра и еще в большей степени литийорганических соединений ведет к быстрой симметризации с образованием пентафенилсурьмы. [c.65]

Промежуточное образование ат-комплекса, вероятно, имеет место и при других реакциях обмена радикалами в аналогичных условиях, на что указывает, например, превращение бромистого тетрафенилстибония в пентафенилсурьму при действии метиллития [61 [c.209]

Для уточнения механизма реакции рассмотрен термолиз меченой пентафенилсурьмы [26] после нагревания бензольного раствора вещества в ампуле в течение 3 час. при 220° С в качестве единственных продуктов реакции получены трифенилстибин и бифенил, причем удельная активность обоих соединений такая же, как у исходного вещества, в то время как возвращенный бензол практически не радиоактивен. Эти данные свидетельствуют в пользу внутримолекулярного гомолитического процесса без участия свободных радикалой. [c.278]

Основным продуктом реакции между пентафенилсурьмой и хлором является двухлористая трифенилсурьма [24]. По-другому реагирует пента- [c.285]

Действие на раствор пентаметилсурьмы в пентане эфирным раствором моля азотистоводородной, синильной или роданистоводородной кислот, или аналогичная реакция бензольного раствора пентафенилсурьмы с двумя первыми из этих кислот также приводит к замене одного из органических радикалов на кислотный остаток [67] [c.287]

При проведении реакции пентафенилсурьмы с метанолом в более мягких условиях Мак-Юэн, Брайле и Гиддингс [35, 52, 94] с высоким выходом получили метокситетрафенилсурьму [c.295]

Реакция пентафенилсурьмы с метанолом [35]. Нагревают при кипении в течение [c.296]

Реакция пентафенилсурьмы с трифенилбором [24]. Смешивают растворы 0,50 г пентафенилсурьмы в 50 мл эфира и 0,23 г трифенилбора в 9 мл эфира. Уже через несколько минут выпадают кристаллы тетрафенилбората тетрафенилстибония в виде длинных бесцветных игл. Через 6 час. осадок отфильтровывают, промывают бензолом и высушивают. Выход 0,075 г (10%), т. пл. 256—260 С (из нитрометана, с разл.). Смешанная проба с веществом, полученным в метаноле из бромистого тетрафенилстибония и тетрафенил-борлития (83%), депрессии температуры плавления не дает. [c.303]

В дальнейшем при повторении этих опытов [68] не удалось выделить из реакционной смеси трифенилстибин и дифенилацетальдегид был почти полностью возвращен взятый в реакцию бензофенон и показано присутствие в реакционной смеси пентафенилсурьмы, образующейся в результате симметризации вероятного продукта реакции — метилтетрафенилсурьмы (см. гл. XII). Бензофенон не реагировал также с метилтетра-фенилсурьмой при 60—80° С. [c.304]

Шен, Макивен и Вольф [26] изучили фотолиз меченой пентафенилсурьмы с применением радиохимических и масс-спектроскопических методов. При облучении раствора вещества в бензоле (в качестве источника света применялась ртутная лампа Hanovia № 673 А) были получены трифенилстибин, бифэнил, и-кватерфенил и продукты осмоления. Результаты исследования радиоактивности выделенных соединений свидетельствуют о комплексном механизме фотолиза, однако образование и удельная активность указанных выше веществ, в основных чертах, могут быть объяснены дальнейшими превращениями возникающих при фотолизе свободных фенильных радикалов. Доля бифенила, образующегося за счет реакции фенильных радикалов с бензолом, служащим в качестве растворителя, существенно зависит от длины волны используемого света. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология