Пентафенилсурьма

Так, например, распад пентафенилсурьмы в четыреххлористом углероде, при котором образуются тетрафепилстибонийхлорид, хлорбензол и дифенил, может быть представлен следующей схемой [c.360]

Виттиг и Хеллвинкел [5] сообщили о получении трифенил-стибоний-Ы-тозилимина реакцией трифенилстибина с хлорамином-Т в условиях, аналогичных использованным для получения мышьякового аналога. Имин оказался устойчивым на воздухе, но гидролизовался водой до окиси (или дигидроокиси) трифенилстибина. Те же авторы ввели фениллитий в реакцию с этим имином и получили пентафенилсурьму — сурьмяный представитель интересного ряда пентафенильных соединений элементов V группы. [c.320]

Пентафенилсурьму удалось получить (Виттиг) действием фениллития на (IX) [c.563]

Устойчивость пентафенильных соединений увеличивается от фосфора к сурьме, а при переходе к висмуту уменьшается. Фосфорное и мышьяковое соединения плавятся с разложением при 124° и 149—150° соответственно соединение сурьмы плавится без разложения при 169—170° пентафенилвисмут разлагается не плавясь при 105°. Пентафенилсурьма при 140° медленно разлагается, давая трифенилстибин и дифенил. Соединения мышьяка и висмута дают аналогичные продукты, а соединение фосфора дает бензол и неидентифицированные продукты. [c.243]

Литийгексафенилсурьма устойчива при комнатной температуре и плавится с разложением при 185°. Она значительно более реакционноспособна, че.м пентафенильные соединения так, она разлагается водой, но менее реакционноспособна, чем фениллитий. При ее получении из пентафенилсурьмы и фениллития цветная реакция на фениллитий появляется только после добавления 1 моля фениллития. [c.244]

Присоединение фениллития к циклогептину может быть предотвращено путем связывания его в комплекс с пентафенилсурьмой. Так, при взаимодействии 1,2-дибромциклогептена (146) с гексафе-нилантимонатом лития с выходом 14% образуется гексамер циклогептина (153). [c.47]

Пеитафенилсурьма может реагировать далее с фениллитием, образуя литиевую соль гексафенилантимоната,— кристаллический осадок, гидролиз которого приводит обратно к пентафенилсурьме [c.11]

В противоположность пентафенилсурьме, образующей прочные обратные ониевые соли с избытком фениллития, такие комплексы пентаметилсурьмы легко диссоциируют на составные части. Смесь пентаметилсурьмы с экви-залентным количеством метиллития показывает положительную реакцию Гилмана при ее нагревании почти целиком возвращаются исходные вещества [c.32]

ЖИДКОСТЬ с т. кип. 100° с/0,15 мм [9]. По данным ИК- и Раман-спектров, молекула этого вещества имеет строение тетрагональной пирамиды (все другие соединения, кроме пентафенилсурьмы, имеют тригонально-бипира-мидальную геометрию). [c.34]

Действием трех эквивалентов фениллития на двухлористую трифенил-сурьму Виттиг и Клаус [42] получили в 1952 г. пентафенилсурьму, являвшуюся тогда первым представителем органических соединений сурьмы, в которых с атомом металла ковалентно связано пять ароматических остат- [c.34]

КОВ. На ковалентную природу пентафенилсурьмы указывали низкая температура плавления (140° С), растворимость в органических растворителях (может быть нерекристаллизована из ацетонитрила) и нерастворимость в воде. Образование пентафенилсурьмы протекает, вероятно, через стадию образования хлористого тетрафенилстибония, так как последний столь же гладко может быть превращен в пентафенилсурьму действием двух эквивалентов фениллити. . [c.35]

Получение пентафенилсурьмы [42]. К суспензии 12,7 г (0,03 моля) двухлористой трифенилсурьмы (т. пл. 142—144° С) в 100 мл абс. эфира при перемешивании и наружном охлаждении прибавляют по каплям в атмосфере азота в течение 20 мин. Ммл М раствора фениллития в эфире (0,094 моля). После прибавления последних капель раствора реакционная смесь показывает положительную реакцию Гилмана. Перемешивают еще час, сливают жидкость с осадка, последний промывают эфиром, разлагают водой (запах бензола ), отфильтровывают, промывают водой. Получают 15,6 г пентафенилсурьмы с т. пл. 155—160° С, которую высушивают в вакууме и порциями по 5 г перекристаллизовывают под азотом в двойной трубке Шленка из циклогексана с добавкой угля. Получают 14,8 г (90%) вещества в виде призм длиной до 1 см с т. пл. 169—170,5° С, содержащего по анализу нолмолекулы циклогексана. После многократных перекристаллизаций из ацетонит рила и 2-часового высушивания в вакууме при 100° С получают желтые кристаллы с той же температурой плавления, не содержащие растворителя. [c.35]

Получение гексафенилстибоната лития [42]. Растворяют под азотом 2 ммоля пере кристаллизованной из циклогексана пентафенилсурьмы в одном из колен двойной трубки Шленка, снабженной стеклянным пористым фильтром, в 50 мл эфира, перегнанного над калиевым производным бензофенона прибавляют к раствору 3 ммоля 1N раствора фениллития, полученного из дифенилртути и лития. При этом выпадает ат-комплекс в виде белого микрокристаллического осадка. Трубку запаивают в вакууме, жидкость декантируют во второе колено трубки Шленка, осадок многократно промывают теплым отгоняемым эфиром и высушивают в вакууме при 80° С. Полученный белый порошок начинает смокать при 165° С и нерезко плавится при 185° С. Выход 98%. Вещество устойчиво в течение нескольких часов на воздухе, но быстро разлагается водой. [c.35]

Тенденция к образованию ат-комплекса настолько велика, что он получается с выходом 50% уже при взаимодействии фениллития с пятихлористой сурьмой (наряду с 40% трифенилстибина). Комплекс благодаря его трудной растворимости в эфире легко может быть выделен из реакционной смеси и превращен действием воды в пентафенилсурьму, что представляет собой удобный путь получения последней непосредственно из пятихлористой сурьмы. [c.35]

Получение пентафенилсурьмы [42]. Постепенно прибавляют по каплям в атмосфере азота 9,5 г (0,032 моля) пятихлористой сурьмы с т. кип. 68—69°С/14л л к 100 мл охлажденного до —70° С эфира, причем выпадают белоснежные кристаллы эфирата, к которым медленно прибавляют затем при охлаждении 200 мл (0,20 моля) раствора фениллития. Сначала жидкость и осадок приобретают желто-оранжевый цвет, затем вновь становятся бесцветными. После многочасового встряхивания с осадка сливают эфир, эфирный слой гидролизуют, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 1,9 г (0,012 моля) [c.35]

Даниель и Петш [43] исследовали кинетику реакции между пентафенил-сурьмой и фениллитием, меченным тритием. После смешения реагентов в среде тетрагидрофурана очень быстро образуется ат-комплекс состава [(GeH5)eSb]Li, гидролиз которого приводит к пентафенилсурьме, содержащей 5/6 радиоактивности фениллития, введенного в реакцию. Более длительное взаимодействие при избытке фениллития не ведет к дальнейшей замене радикалов. Эти данные авторы объясняют особо большой прочностью координационного комплекса с шестью фенильными лигандами в том случае, когда центральным атомом является сурьма. [c.36]

Быстрый обмен фенильных радикалов на -бутильные при действии на пентафенилсурьму к-бутиллитием в эфирном растворе можно контролировать во времени. Для этого отбирали из реакционной массы пробы, действовали на них кетоном Михлера (проба Гилмана), после чего с помощью тонкослойной хроматографии разделяли образовавшиеся красители (подвижная фаза — 50%-ный раствор уксусной кислоты). Rj ( jHsLi) = 0,70 (n-QHgLi) — = 0,57 [43]. [c.36]

Получение пентафенилсурьмы [18]. Раствор 19 ммолей безводного хлорамина Т и 19 ммолей трифенилстибина в 100 лд ацетонитрила кипятят час, декантируют с выпавшего хлористого натрия и растворяют оставшийся После испарения растворителя вязкий сироп в горячем бензоле (все операции проводят с запщтой от влаги). Из разбавленного цикло-гексаном раствора после длительного стояния выпадает бесцветный кристаллический осадок трифенилстибинтозилимина. Выход 72%, т. пл. 150—154° С. [c.40]

Суспензию 2 ммолей измельченного неочищенного трифенилстибинтозилимина в 20 мл абс. эфира перемепшвают с раствором 7 ммолей фениллития в эфире. Через 2 часа реакционную смесь гидролизуют, а затем отфильтровывают выпавшую после удаления эфира пентафенилсурьму. Выход 85%. После перекристаллизации из циклогексана вещество плавится при 169,5—170° С. [c.40]

Проведение реакции при более высокой температуре или хранение реакционной смеси длительное время ведет к снижению выхода из-за наступающей симметризации . В отсутствие реактива Гриньяра соединения типа алкиятетрафенилсурьмы не симметризуются , тогда как прибавление реактива Гриньяра и еще в большей степени литийорганических соединений ведет к быстрой симметризации с образованием пентафенилсурьмы. [c.65]

Захаркин, Охлобыстин и Билевич [111] осуществили синтез пентафенилсурьмы взаимодействием двухлористой трифенилсурьмы с бромистым фенил- [c.65]

Нуклеофильное замещение фенильных групп в пентафенилсурьме м-бу-тильными группами происходит уже при комнатной температуре в эфирном растворе при действии двукратного избытка к-бутиллития [4]. После обработки реакционной смеси 1,2-дибромэтаном образуется, по данным газожидкостной хроматографии, бромбензол (выход 83%) и бесцветное пепере-гоняющееся масло, состоящее в основном из пента-(к-бутил)сурьмы действие на нее бромистым водородом приводит с выходом 48% к бромистому [c.208]

Промежуточное образование ат-комплекса, вероятно, имеет место и при других реакциях обмена радикалами в аналогичных условиях, на что указывает, например, превращение бромистого тетрафенилстибония в пентафенилсурьму при действии метиллития [61 [c.209]

Как показал Разуваев с сотр. [25], в том же направлении происходит распад пентафенилсурьмы при нагревании ее в бензоле, причем бифенил образуется без участия растворителя за счет внутримолекулярного распада [c.277]

На свободнорадикальный характер этих превращений указывают изменение окраски а,а -дифенил-р-тринитрофенилгидразина в растворе хлороформа и фиксация радикалов на ртуть с образованием фенилмеркурхлорида в растворе четыреххлористого углерода. При фотореакции пентафенилсурьмы с хлороформом по пучаются такие же продукты, как и при термораспаде. [c.278]

Для уточнения механизма реакции рассмотрен термолиз меченой пентафенилсурьмы [26] после нагревания бензольного раствора вещества в ампуле в течение 3 час. при 220° С в качестве единственных продуктов реакции получены трифенилстибин и бифенил, причем удельная активность обоих соединений такая же, как у исходного вещества, в то время как возвращенный бензол практически не радиоактивен. Эти данные свидетельствуют в пользу внутримолекулярного гомолитического процесса без участия свободных радикалой. [c.278]

Основным продуктом реакции между пентафенилсурьмой и хлором является двухлористая трифенилсурьма [24]. По-другому реагирует пента- [c.285]

Смотреть страницы где упоминается термин Пентафенилсурьма: [c.77] [c.668] [c.224] [c.225] [c.637] [c.657] [c.304] [c.86] [c.563] [c.243] [c.243] [c.253] [c.134] [c.208] [c.196] [c.36] [c.64] [c.66] [c.209] [c.209] [c.236] [c.278]

Руководство по неорганическому синтезу Т 1,2,3,4,5,6 (1985) -- [ c.637 ]

Химия илидов (1969) -- [ c.303 ]

Методы элементоорганической химии Сурьма, висмут (1976) -- [ c.32 , c.35 , c.36 , c.40 , c.64 , c.66 , c.209 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.406 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология