Трифенилсурьма реакции

Разложение хлористого дифенилиодония порошком сурьмы [11]. 6,3 з хлористого дифенилиодония разлагают 3,7 г свежевосстановленной сурьмы в 40 мл кипящего ацетона при перемешивании в течение 3 час. По окончании реакции неорганический осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют, а оставшуюся массу растворяют в бензоле. Бензольный раствор несколько раз промывают 5iV H I, бензол испаряют, а к остатку добавляют спирт. При охлаждении спиртового раствора выпадает двухлористая трифенилсурьма выход [c.172]

Трифенилстибин при обработке его хлористым алюминием в среде хлороформа отщепляет фенильные радикалы при достаточном количестве хлористого алюминия конечным продуктом реакции является треххлористая сурьма. Замена хлористого алюминия на хлорное железо не приводит к деарилированию, вместо которого происходит окисление трифенилстибина в двухлористую трифенилсурьму [117]. [c.301]

В связи с растворимостью дигидроокиси трифенилсурьмы и ее производных в органических растворителях исследовалась возможность использовать эти соединения для извлечения некоторых анионов из водной фазы. Для экстракции таких анионов, как фосфат, ацетат, пропионат и бензоат, определены константы равновесия соответствующих реакций и константы устойчивости образующихся соединений [130]. [c.332]

Реакция (2) показывает, что с трифенилсурьмой при доступе атмосферного воздуха идет в основном окислительно-восстановительный [c.1310]

Подобная реакция трифенилсурьмы с треххлористым висмутом предварительно проводилась у нас еще ранее при иных условиях опыта основным продуктом реакции являлась треххлористая сурьма [1]. [c.1312]

При взаимодействии треххлористого висмута в среде кипящего хлороформа с трифенилсурьмой без инертного газа имеет место в основном окислительно восстановительный процесс наряду с этим частично протекает реакция деарилирования. Треххлористый висмут при этом частично арилируется. [c.1313]

Получение пентафенилсурьмы [42]. К суспензии 12,7 г (0,03 моля) двухлористой трифенилсурьмы (т. пл. 142—144° С) в 100 мл абс. эфира при перемешивании и наружном охлаждении прибавляют по каплям в атмосфере азота в течение 20 мин. Ммл М раствора фениллития в эфире (0,094 моля). После прибавления последних капель раствора реакционная смесь показывает положительную реакцию Гилмана. Перемешивают еще час, сливают жидкость с осадка, последний промывают эфиром, разлагают водой (запах бензола ), отфильтровывают, промывают водой. Получают 15,6 г пентафенилсурьмы с т. пл. 155—160° С, которую высушивают в вакууме и порциями по 5 г перекристаллизовывают под азотом в двойной трубке Шленка из циклогексана с добавкой угля. Получают 14,8 г (90%) вещества в виде призм длиной до 1 см с т. пл. 169—170,5° С, содержащего по анализу нолмолекулы циклогексана. После многократных перекристаллизаций из ацетонит рила и 2-часового высушивания в вакууме при 100° С получают желтые кристаллы с той же температурой плавления, не содержащие растворителя. [c.35]

Хельвинкель и Бах [27, 45] через о,о -дилитиевые производные бифенила или дифенилового эфира синтезировали ряд циклических и спироцикличе-ских соединений, содержащих пятикоординированный атом сурьмы. Например, реакцией двубромистой трифенилсурьмы с 2,2 -дилитийбифенилом получена 2,2 -(бифенилен)трифенилсурьма [c.36]

Аналогичным путем реакцией дифенилртути с треххлористой дифенил-сурьмой с выходом 54% получена двухлористая трифенилсурьма. [c.69]

В результате взаимодействия эфирных растворов трифенилвисмута и треххлористой сурьмы Челленджер и Риджуей [46] получили двухлористую трифенилсурьму и хлористый дифенилвисмут. При проведении этой реакции в атмосфере углекислого газа в качестве основного продукта был выделен дифенилхлорстибин. [c.84]

В результате параллельно образуется ряд сурьмяноорганических соединений. Для R — фенил преобладающим является направление реакции, выраженное уравнением (1) после гидролиза с выходом 40% получен фенилстибиноксид. Кроме того, выделен дифенилстибиноксид с выходом около 20% [по уравнению (2)] и двуххлористая трифенилсурьма с таким же выходом [по [c.140]

Несмеянов, Гипп, Макарова и Мозгова [6] показали, что диазотирование соли анилина в присутствии треххлористой сурьмы и небольшого количества соляной кислоты в среде этилацетата и последующее разложение реакционной смеси цинковой пылью (без выделения двойной диазониевой соли) приводит к трифенилстибину в качестве единственного продукта реакции (выход 50—54%). Если эту реакцию вести в присутствии хлористого кальция, то с выходом 46% образуется двухлористая трифенилсурьма. [c.145]

Получение двухлористой трифенилсурьмы [148]. Твердый хлористый фенилдиазоний (иа 22 г солянокислого анилина [163]) встряхивают со смесью 30 г порошка сурьмы и 10 г мела в 100 мл ацетона. Сразу начинается энергичная реакция, продолжающаяся при охлаждении смеси водой со льдом. После завершения реакции 2-часовым нагреванием с обратным холодильником реакционную смесь охлаждают, жидкость отфильтровывают, осадок промывают большим количеством ацетона. Соединенные ацетоновые растворы испаряют досуха, остаток экстрагируют петролейным эфиром (т. кип. 40—60° С). Получают [c.159]

Получение двухлористой трифенилсурьмы [148]. Диазотируют 20 г анилина в водном растворе (100 мл), добавлением конц. раствора хлористого цинка осаждают кристаллическую двойную соль хлористого диазония и хлористого цинка. Соль промывают ацетоном и вносят ее в ацетон, содержащий порошкообразную металлическую сурьму и мел. Когда реакция затихает, смесь кипятят 15 мин. с обратным холодильником и охлаждают после фильтрования осадок промывают большим количеством ацетона, ацетоновый раствор испаряют, остаток растворяют в спирте, содержащем хлористый водород по охлаждении выделяется 8,5 г двухлористой трифенилсурьмы. [c.160]

Реакция трифенилстибина с серным ангидридом [64]. В хорошо высушенную колбу, защип1,енную от влаги длинной трубкой, наполненной фосфорным ангидридом, помещают раствор 10 г трифенилстибина в 40 дихлорэтана, охлажденный смесью льда с солью. Присоединяют на шлифе колбу с 8О3, затем постепенно вытесняют пары последнего током хорошо высушенного азота в реакционную колбу так, чтобы они поступали над поверхностью дихлорэтанового раствора. При этом происходит выделение сернистого газа, который может быть определен обычными способами. После окончания реакции прибавлением эфира осаждают сернокислую трифенилсурьму. Выход 11,3 г (89%), т. пл. 300—310° С. [c.232]

Сеннинг [103] сообщил, что N-сульфинилсульфонамид реагирует с трифенилстибином, причем в качестве конечного продукта после гидролиза реакционной смеси была выделена дигидроокись трифенилсурьмы [103]. Вероятно, реакция протекает через стадию промежуточного образования сти-бонийимина [c.236]

При нагревании циклического соединения, образующегося при реакции окиси трифенилсурьмы с мезогидробензоином, происходит восстановительная фрагментация (выход 56%) по схеме [c.253]

Основным продуктом реакции между пентафенилсурьмой и хлором является двухлористая трифенилсурьма [24]. По-другому реагирует пента- [c.285]

По данным Шмидта [7], если для реакции был взят раствор соляной кислоты большей концентрации или нагревание длилось дольше, то образуются продукты дальнейшего деарилирования дифенилстибиноксида. Если нагревание производят при доступе воздуха, то получают значительные количества двухлористой трифенилсурьмы. Применение концентрированной водной соляной кислоты приводит к частичному образованию треххлористой сурьмы. [c.290]

Нагревание трифенилстибина с хлористым висмутом, мышьяком, фосфором, кремнием, титаном или таллием в органическом растворителе во всех случаях вело к образованию двухлористой трифенилсурьмы. Из реакционной смеси не удалось в заметных количествах выделить металлоорганические соединения других металлов (получены лишь следы мышьяково- и фосфорорганических соединений). Не удалось также обнаружить заметных количеств продуктов деарилирования сурьмяноорганических соединений [114]. О реакции трифенилстибина с треххлористым висмутом в среде хлороформа см. [115]. [c.301]

При фотолизе той же сурьмяноорганической перекиси в четыреххлористом углероде с невысокими выходами получены окись трифенилсурьмы (12%) и хлорбензол (4%), образующиеся, вероятно, по той же схеме, как и при реакции в толуоле. Основным продуктом превращения является хлористый тетрафенилстибоний (до 83%) не исключено, что он образуется за счет гомолитического распада перекиси, инициированного радикалами из I4. При фотолизе раствора перекиси в хлороформе выход хлористого тетрафенилстибония снижается до 41 %, одновременно выход окиси трифенилсурьмы повышается до 40%, что является следствием равновероятности в этом случае двух радикальных процессов инициированного распада перекиси и гомолитического ее расщепления по связи 0—0. [c.307]

Получение дигидроокиси трифенилсурьмы [120]. Двубромистую трифенилсурьму вносят в теплый спиртовой раствор едкого кали, кипятят реакционную смесь до заверще-ния реакции, огфильтровывают выпавший бромистый калий, удаляют избыток едкого кали пропусканием углекислоты и испаряют досуха. Мажущийся остаток обрабатнвают эфиром, после чего он превращается в порошок последний растворяют в ледяной уксусной кислоте и приливают большое количество воды. Дигидроокись трифенилсурьмы получается в виде легкого белого порошка, нерастворимого в эфире и петролейном эфире и очень легко растворимого в спирте немного растворима в водных растворах щелочёй, откуда снова осаждается кислотами т. пл. 212° С. [c.331]

Получение сульфата трифенилсурьмы [103]. В колбу, охлаждаемую льдом, помещают 10 мл конц. H2SO4 и вносят постепенно 3 г двухлористой трифенилсурьмы. Послё каждого внесения происходит сильное выделение хлористого водорода, для полного удаления которого в конце реакции содержимое колбы выдерживают в небольшом вакууме. [c.332]

Обменной реакцией между двухлористой трифенилсурьмой и тиоцианатом свинца в бензоле получен дитиоцианат трифенилсурьмы с т. пл. 105— 106°С [115]. [c.334]

При реакции окиси трифенилсурьмы с а-гликолями (пинаконом или мезогидробензоином) образуются циклические соединения следующего типа [c.339]

При получении сернистой триарилсурьмы действием сероводорода на окись трифенилсурьмы следует иметь в виду, что избыток сероводорода легко переводит образующийся на первой стадии реакции сульфид в растворимое нестойкое комплексное соединение, легко разлагающееся с выделением триарилстибина. [c.344]

Ниже дана схема реакций, последовательно протекающих при пропускании сероводорода в раствор двухлористой трифенилсурьмы в спиртовом аммиаке [167, 168] [c.345]

В том же направлении протекает реакция при смешивании бензольного раствора двухлористой трифенилсурьмы с суспензией 2 молей соли дитиокарбаминовой кислоты в ацетонитриле [28] [c.347]

Сульфирование основной сернокислой соли трифенилсурьмы [14]. К 8 г основной сернокислой соли трифенилсурьмы, смешанной с 20 мл конц. НгЗО прибавляют 20 мл дымящейся серной кислоты (25% 8О3), смесь нагревают 2—3 часа при 100° С, прибавляют еще 20 мл олеума и оставляют стоять 12 час. Реакционную массу выливают на лед, раствор нейтрализуют углекислым барием, фильтруют из фильтрата осторожным прибавлением серной кислоты осаждают сернокислый барий, осадок отфильтровывают, раствор упаривают до маслообразной консистенции. Прибавление спирта вызывает выпадение белого осадка, который отфильтровывают, раствор вновь концентрируют и снова повторяют обработку спиртом до прекращения выпадения осадка. Конечный фильтрат после испарения оставляет прозрачное желтое масло, превращающееся после хранения в вакуум-эксикаторе над фосфорным ангидридом в хр упкую желтую массу, являющуюся, по данным анализа, дигидроокисью три(сульфофенил)сурьмы (НОз8СвН4)з8Ь(ОН)2. Выход около от веса сульфата, взятого в реакцию (положение сульфогрупп не установлено). [c.366]

Реакция дифенилкадмия с хлористой сурьмой [1]. К раствору 0,1490 г (3 моля) дифенилкадмия в 7,5 мл бензола приливают раствор 0,0845 г (2 моля) треххлористой сурьмы в 10 мл бензола. При этом наблюдают выпадение слизневидного осадка. Реакционную смесь нагревают в запаянной ампуле в течение 2 час. при 70—80 С. После вскрытия ампулы содержимое нагревают до кипения, фильтруют, осадок на фильтре промывают горячим бензолом. Бензольные фильтраты соединяют и после испарения бензола и кристаллизации из спирта получают 0,1196 г (91,3%) трифенилсурьмы, т. пл. 45° С. [c.161]

Попытки синтеза гидрида тетрафенилстибония реакцией бромистого тетрафенилстибония с LiAlH4 при температуре от —50 до —60° С не увенчались успехом. Из продуктов реакции выделена трифенилсурьма. Возможно, реакция идет по схеме [c.816]

Распад иодбензола на свободные радикалы и атомарный иод подтверждался нами его реакцией с трифенилсурьмой. Последняя реагировала с образующимся атомарным иодом, давая двухиодистую трифенилсурьму, а получающиеся фенилрадикалы реагировали далее в зависимости от растворителя. [c.1043]

Фотореакции л-иоданизола с трифенилсурьмой и с дифенилртутью прошли достаточно быстро. В результате реакции п-иоданизола с трифенилсурьмой в метиловом спирте получены анизол, двухиодистая трифенилсурьма и формальдегид. При взаимодействии л-иоданизола с дифенилртутью в метиловом спирте получены иодистая фенилртуть, бензол, анизол и формальдегид. Реакция идет, видимо, следующим образом [c.1044]

Фотореакция л-иоданизола с трифенилсурьмой в метиловом спирте. Раствор 1.5 г трифенилсурьмы, 1 г л-иоданизола и 20 мл метилового спирта освещался около 40 часов. Метиловый спирт был отогнан, разбавлен водой, и из него четыреххлористым углеродом был извлечен анизол. После нитрования последнего было получено 0.1 г 2,4-динитроанизола с т. пл. 88° после перекристаллизации из спирта. Смешанная проба депрессии температуры плавления не дала. Остаток после отгона метилового спирта был отогнан с водяным паром. Отогналось 0.2 г не вошедшего в реакцию я-иоданизола, а осталось клейкое вещество, которое после обработки эфиром дало 0.7 г (43% теоретического выхода) дигидроокиси трифенилсурьмы с т. пл. 205—206° без депрессии с чистым веществом. [c.1045]

В литературе, насколько нам известно, этот вопрос мало освещен. В монографиях по синтетическим методам в области металлоорганических соединений под общей редакцией А. И. Несмеянова и К. А. Кочешкова приводятся некоторые данные о взаимодействии треххлористого висмута с трифенилсурьмой и трифенилвисмутом Р], а также о взаимодействии трехбромистого висмута с тетрафенилсвинцом Р] и с дифенилртутью Р], но в иных условиях реакции. [c.1308]

Исходные фенильные производные (СдН5) Ме получены нами реакцией Гриньяра из соответствующих хлоридов металлов трифенил-висмут —по методу, описанному Кочешковым и Сколдиновым Р] трифенилсурьма—по Адамсу и др.Р]. Что касается дифенилртути, то [c.1308]

Показано, что при взаимодействии треххлористого висмута в среде кипящего хлороформа с трифенилвисмутом, с трифенилсурьмой (в токе инертного газа) и дифенилртутью идет лишь процесс деарилирорания. В этих реакциях треххлористый висмут играет роль катализатора. [c.1313]

Хлороформ в наших реакциях играет роль не только растворителя, но и галоидирующего реагента. При этом в некоторых реакциях обнаружен бензол, образуемый, очевидно, за счет водорода хлороформа и отщепляемых фенильных радикалов. В реакциях с трифенилвисмутом и с трифенилсурьмой (в токе инертного газа) доказано образование бифенила. Все это, можно полагать, является результатом радикального механизма этих реакций. [c.1313]

I моль взятого продукта. В реакции с НС1 выделены также дихлорид трифенилсурьмы (количественно) и дихлорид дифенилолова (74%) [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология