Аддукты ацетиленами

Предполагают, что ацетилен и карбоновая кислота образуют аддукт I [c.374]

Присоединение тиокислот. Тиокислоты легко присоединяются к (этилтио) ацетилену в эфире при комнатной температуре с образованием 3-аддукта [22]. (Присоединение тиокислот к этоксиацетилену еще не изучено.) [c.178]

Другие примеры приведены кратко в виде уравнений (2—5). При использовании для получения 2-метилбутин-.3-ола-3 (2) А. и. смачивали гептаном, растирали в тонкий порошок и оставляли для испарения растворителя. В суспензию А. и. в эфире при охлаждении до —10 и перемешивании пропускали ацетилен для образования аддукта и вытеснения аммиака. В примере (3) (Хаузер) [c.62]

Реакция с ацетиленами. X. взаимодействует с ацетиленами с образованием аддуктов 1 1с высоким выходом. Например, гексин-3 [c.327]

Реакция с ацетиленами. Ацетилен в присутствии третичного амина реагирует с бензофуроксаном [327], очевидно, через промежуточное образование енаминового аддукта 139 [c.186]

Образование такого типа аддуктов было показано на нескольких примерах ацетиленов и третичных аминов [328, с, 160]. [c.186]

Первая группа реакций характеризует фуран как диеновую систему, со всеми присущими ей характерными особенностями. Так, фуран, его алкил- и алкарилгомологи и другие производные с заместителями, де ГП.ПРПЖЯШИМИ и негтоспедственном сопряжении с циклом кратных связей 1(С = С, С = 0,— N02 и т. д.), образуют с большой лёгкостью нормальные аддукты с малеиновым ангидридом, малеиновой кислотой, ацетилен-дикарбоновой кислотой (21) и её эфирами. [c.8]

Их синтезируют также взаимод. бензола или его замещенных с нитренами или термич. перегруппировкой азаква-дрицикленов, получаемых фотоизомеризацией аддуктов диенового синтеза пирролов с ацетиленами [c.47]

Ароматич. углеводородьЕ получают в пром-сти из продуктов коксования каменного угля и ароматизацией нефтяных углеводородов, а далее превращ. в разнообразные замещенные. В связи с уменьшением запасов нефти перспективной становится ароматизация алифатич. и алициклич. углеводородов, получаемых при гидрировании каменного угля и на основе синтез-газа. Лаб. способы получения A. . основаны на превращ. ароматич, углеводородов или др. доступных Л,с. в нек-рых случаях используют дегидрирование производных циклогексана, циклотримеризацию ацетиленов и ароматизацию аддуктов, образующихся по р-ции Дильса - Альдера. [c.200]

В литературе отсутствуют данные об успешном взаимодействии ацетиленов с дихлоркарбеном или другими карбенами. Однако алкоксиацетилены КС=СОК (К=Н или алкил) легко реагируют при —20° с хлороформом в присутствии трет-бутч-лата калия. В продуктах реакции не было обнаружено производных циклопропана. Очевидно, в этих случаях дихлоркарбен действует как электрофильный агент первоначально образующийся аддукт присоединяет трет-бутиловый спи<рт, присутствующий в смеси. Наряду с другими соединениями образуется смешанный ацеталь, гидролиз которого приводит к а, р-ненасыщенному р, р-дихлоральдегиду [201]. [c.170]

Продукт присоединения спирта к (этилтио)ацетилену представляет собой смесь цис- и транс-ивомеров эти изомеры легко превращаются друг в друга [40], поэтому первоначально образующийся аддукт может иметь i u -конфигурацию (в результате тра с-присоединения). Конфигурация продуктов присоединения аминов не установлена. [c.175]

Фотоприсоединение дифенилацетилена к нафталину включает эксиплекс, образующийся между синглетным нафталином и основным состоянием ацетилена. Очевидно, что первоначальным продуктом реакции является 1,2-аддукт (154), который затем претерпевает внутримолекулярную циклизацию в (155) (уравнение 187). Описано большое количество аналогичных реакций фотоциклоприсоединения с использованием замещенных нафталинов с другими ацетиленами. 1,4-Диметоксинафталин дает соединения, аналогичные (154) и (155) [145]. Интересно, что фотоциклизация соединения (156) проходит медленнее, чем его изомера (157). [c.409]

При взаимодействии с дифенилциклопропеноном изоксазолы превращаются в пиридоны-4 (208) [105]. 2,1-Бензизоксазолы вступают в реакции Дильса — Альдера например, с Л/-фенилмалеин-имидом образуется аддукт (209), который при действии гидроксид-иона дает хинолин (210) [94]. Реакции с ацетиленами также приводят к хинолинам, а при взаимодействии с дегидробензолом образуется акридин (211) [104]. Реакция циклоприсоединения с такими активными метиленовыми соединениями, как малононитрил, дает с очень высокими выходами хинолин-УУ-оксиды, например (212) [104]. [c.489]

Оксазолийолаты-4 (54) являются активными 1,3-диполями. При реакциях с ацетиленами выделяют как первоначально образующиеся 1,3-диполярные циклоаддукты (55), так и замещенные фураны (56). Взаимодействие соединения (57) с диметилфумара-том с количественным выходом приводит к аддукту (58) (схема 9) (15, 16]. [c.721]

Мезоионные 1,3-оксатиолийолаты-4 (86) образуются при циклодегидратации производных кислот (85) под действием уксусного ангидрида (схема 16). Эти соединения не удается выделить из-за их нестабильности, но они захватываются ацетиленами in situ и превращаются через бициклические аддукты (87) в замещенные фураны (88) [28]. [c.725]

Эти реакции служат примерами нуклеофильного замещения у двухвалентного атома серы. Сульфенилгалогениды присоединяются к олефинам и ацетиленам. Аддукты олефинов с 2,4-динитробензолсульфе-нилхлоридом малорастворимы и обладают характерными температурами плавления. [c.475]

Реакция циклоприсоединения с обратными электронными требованиями электроноизбыточных или напряженных ацетиленов к 1,3,4-оксадиазин-6-онам представляет собой метод получения 2-пиронов, поскольку первоначально образующиеся аддукты склонны к разложению с вьщелением молекулы азота (а не молекулы диоксида углерода) [85]. Приведенная ниже реакция циклоприсоединения этинилтрибутилстаннана приводит к образованию смеси региоизо-меров. Оловоорганические производные пиронов могут быть использованы в различных реакциях, например, для введения атомов галогенов в пироновый цикл [86]. [c.216]

Реакции с ацетиленами. Циклоалкилирование тетрафторэтилена ацетиленами происходит с участием этиленовой и ацетиленовой групп енина. Среди образующихся продуктов находятся изомерные аддукты Ы тетрафтор-этилен/енин, а такн<е бициклический 2 1 аддукт. Из моновинилацетилена были получены и с несомненностью идентифицированы четыре продукта. Первый из них представлял собой 1-этинил-2,2,3,3-тетрафторциклобу-тан (X),образовавшийся в результате присоединения тетрафторэтилена к этиленовой связи моновинилацетилена. Соединение (X) содержит ацетиленовый водород, что доказывает реакция его с водным раствором нитрата серебра. Путем гидрирования (X) был превращен в 1-этил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, полученный независимым путем из [c.314]

Сероуглерод присоединяется к активированным ацетиленам [270, 271] при температуре около 100° в метаноле, образуя в зависимости от соотношения реагентов 2 2-, 2 3- или 4 4-аддукты. Реакция идет черёз начальную стадию циклоприсоединения активированного ацетилена к сероуглероду с образованием промежуточного карбена, который может сдваиваться, давая 2 2-аддукт [c.101]

Тиомочевина является устойчивой тионовой системой [334]. Уже отмечалось (см. раздел 4.1), что она легко присоединяется к а-, Р-ацетиленовым кислотам и их эфирам в нейтральных или кислых водных растворах [290]. Первичные аддукты имеют строение З-виниловых соединений, т. е. тиомочевина выступает в этих условиях как соединение с активной тиольной функцией. Тройная свяэь самого ацетилена и его гомологов в аналогичных условиях не проявляет достаточной электрофильности для осуществления подобных реакций, По крайней мере, о возможности присоединения тиомочевины к неактивированным ацетиленам долгое время [c.116]

Реакция с ацетиленами. X. взаимодействует с ацетиленами с образованием аддуктов 1 1с высоким выходом. Например, гексин-3 (1) дает аддукт (5) с выходом 96%. Предполагают, что реакция протекает через циклоприсоедииение (2), раскрытие цикла (3), 1,5-сигматропный сдвиг галогена (4) и замыкание цикла с образованием аддукта (5). Последний при гидролизе водой дает гексанон-3 (6) [5]. [c.327]

Ацетиленовые соединения и азиды. Продукт присоединения фенилазида к метиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты неустановленного состава впервые описан в 1893 г. [2—41. Несколько лет спустя Димрот и Фестер установили, что 1-фенилтриазол получается в результате присоединения фенилазида к ацетилену [51. По-видимому, эта общая реакция образования кольца триазола необратима. В частности, фенилазид, присоединяясь к аддукту, обратимо образующемуся из дивинилфульвена и метилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты, дает диметиловый эфир 1-фенилтриазолдикарбоно-вой-4,5 кислоты (I) [61. [c.297]

Таким образом, аддукты циклопентадиена с ацетиленом и его производными (например, с ацетилендикарбоновой кислотой) могут участвовать в дальнейшем диеновом синтезе в качестве диенофилов (по одной из двойных связей напряженного щестичлен-ного цикла) и как диены, присоединяющие диенофилы своеобразным путем — по системе пространственно сближенных двойных связей. [c.69]

Фуран и алкилфураны также способны вступать в реакции циклоприсоединения с активированными ацетиленами. Получаемые из фурана и ацетилендикарбонового эфира аддукты 46 могут быть превращены в фенолы под действием кислоты. Их также можно гидрировать преимущественно по наименее замещенной двойной связи. Восстановленный аддукт термически неустойчив и из него образуется новый фуран по ретро-реакции Дильса—Альдера (рис. 6.15). Это хороший метод синтеза эфиров фуран-3,4-дикарбоновых кислот. [c.253]

Ткофен, хотя и очень слабый диен, может вступать в реакцию Дильса—Альдера с сильноактивированными диенофилами [81]. Так, в противоположность фурану, он реагирует с малеиновым ангидридом только при 100 °С и под высоким давлением [90]. В реакции с активированными ацетиленами и дегидробензолом тиофен образует нестабильные аддукты, которые отщепляют серу. Дегидробензол, генерируемый при нагревании предшественника 63, взаимодействует с тиофеном и образует в качестве основного продукта нафталин. [c.263]

Основные научные исследования относятся к химии углеводородов. Установила (1941) общность реакций необратимого катализа для всех шестичленных моно- и бициклических углеводородов, имеющих в цикле или в боковой цепи кратные углерод-углеродпые связи. Обнаружила (1947) изомеризую-щее действие оксида хрома (П1) по отношению к непредельным углеводородам. Предложила (1949) способ синтеза циклопропановых углеводородов на основе дигидробромидов диенов сопряженного строения. Открыла ацетилен-дие-новую перегруппировку (1951), реакцию размыкания циклопропанов под действием солей ртути (1951), ароматизацию аддуктов диенового синтеза (1953), а также аддуктов диенов с акриловыми кислотами [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология