Нитрозил хлористый, присоединение

Формальная аналогия между нитрозогруппой и карбонильной группой позволяет сравнивать хлористый нитрозил с хлорангидридами кислот. Можно предположить, что присоединение хлористого нитрозила к олефинам, если аналогию распространить на механизм присоединения, заключается в первоначальной атаке олефина ионом N0" с последующим взаимодействием образующегося иона карбония с ионом хлора. В таком случае присоединение хлористого нитрозила, например, к триметилэтилену выглядело бы следующим образом [c.156]

Хлористый нитрил [1, 3] хлористый нитрозил [1, 3, 16, 141] и бромистый нитрозил [1] вступают в реакции присоединения. Например [c.129]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ХЛОРИСТОГО НИТРОЗИЛА ПО ДВОЙНОЙ СВЯЗИ [c.222]

Присоединение галоидоводородов по кратной связи Присоединение гипогалоидных кислот по кратной связи Присоединение полухлористой серы по двойной связи Присоединение хлористого нитрозила по двойной связи Присоединение хлорангидридов кислот по кратной связ [c.258]

Присоединение хлористого нитрозила [c.268]

В случае хлористого нитрозила могут получаться продукты окисления и присоединения галогена [c.129]

Ж. Присоединение хлористого нитрозила и окислов азота [c.39]

Эти реакции присоединения, вторая стадия которых протекает в двух конкурирующих направлениях, могут привести к образованию смесей продуктов. Иногда лучше применять реагенты, диссоциация которых непосредственно приводит к образованию необходимых ионов. Мы располагаем целым рядом соединений, образующих положительные ионы галоидов к их числу относятся хлористый нитрозил (I), нитрилхлорид (II), различные содержащие галоид 0-, N- или S-производные типа III, IV, V [c.264]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ХЛОРИСТОГО НИТРОЗИЛА [c.156]

Присоединение к этиленовому углеводороду хлористого нитрозила [c.53]

При присоединении галоидов, галоидоводородных кислот, хлористого йода, фтористого нитрозила и других [c.84]

При конденсации 1,1-дифтор-2-хлорэтилена с хлористым нитрозилом в качестве основного продукта реакции получается высокомолекулярное полимерное соединение. Очевидно, все эти реакции — свободно радикальные. Фтористый нитрозил наряду с нормальной реакцией присоединения к фторолефинам проявляет свойства специфического окислителя кратной связи. Фтористый нитрозил [c.87]

Хлористый нитрозил N0201 реагирует с изобутиленом при 0° с образованием 1-нитро-2-хлоризобутана. Бутадиен реагирует, давая продукт присоединения как в положение 1,4, так и в положение 1,2 [37]. [c.362]

При облучении диазониевых солей в воде и в галогеноводородных кислотах образуются фенолы и арилгалогениды с высокими выходами [259]. В спирте при 0° происходят как восстановление, так и замещение [128, 140]. Далее описаны реакции, которые в целом приближаются к перегруппировке Кляйзена [147], многочисленные случаи присоединения воды [173, 252, 256, 282] и спиртов [271, 272] к ненасыщенным системам. Фотолитически образовавшиеся фенильные радикалы применялись для фенили-рования [302]. При действии хлористого нитрозила на углево дороды при облучении образуются оксимы [323]. [c.418]

Отметим, однако что, стереохимия продукта присоединения хлористого нитрозила и образующегося нитрохлорида может быть различной и, следовательно, нитросоединение не является продуктом окисления нитрозосоединения [141]. — Прим. перев. [c.129]

По данным Пондера и Уолкера [101 присоединение хлористого нитрозила к олефинам с последующим гидролизом аддукта Л. к. (0,1 н. раствор в H I) является удобным общим методом превращения олефинов в соответствующие хлоркетоны. Выходы (в расчете на олефин) составляют от 60 до 90%. Однако в случае цис- и транс-X / X X [c.242]

Взаимодействие хлористого нитрозила (1 моль) с а,(о-диенами приводит к несопряженным 2-хлор-1-нитроалкенам [44]. Хлористый нитрил реагирует с диенами-1,3 в метиленхлориде с образованием продуктов 1,4-присоединения выделены также продукты изомери-. зации двойной связи в последних [45]. Продукты 1,4-присоединения образуются и при действии смеси N204 и Ь на диены-1,3 [46—48]. [c.209]

При исследованиях терпенов часто используются продукты присоединения к ним хлористого нитрозила (обычно это кристаллические вещества, называемые нитрозохлоридами) и окислов азота (продукты присоединения N2O3 называются ншпрозипшми, продукты присоединения N2O4—нитрозатами). [c.126]

Процессы присоединения реагентов по углерод-углеродной связи протекают по разным механизмам в зависимости от характера реагента. При взаимодействии с сильными электрофилами, называемыми сильными реагентами, генерируется большой положительный заряд и вследствие этого может произойти перегруппировка скелета. Сильными реагентами являются сильные протонные кислоты, грег-бутилгипохлорит, молекулярный хлор. При взаимодействии со слабыми электрофилами (хлористый нитрозил, сульфенил хлорид) процесс присоединения протекает без образования карбкатиона и получается продукт присоединения, сохраняющий остов исходного соединения. Между типичными сильными и слабыми реагентами имеются промежуточные, которые под влиянием растворителя или вследствие комплексообразова-ния могут реагировать как сильные [1]. [c.219]

Иногда хлористый нитрозил может также присоединиться к двойным связям, имеющимся в молекуле, но это наблюдается только в случае изолированных тризамещенных двойных связей. В любом случае эта побочная реакция не мешает, пока используется количество NO I, достаточное как для присоединения к связям, так и для этерификации. Сама NO-rpynna имеет круговой дихроизм, но амплитуда его мала, а длина волны, где он проявляется, удалена от области иитритиой группы. И все л<е не удалось получить нитрит холестерина, молекула которого содерл<ит наряду с гидроксильной группой тризаме-щенную двойную связь. [c.206]

Следует также упомянуть процесс разделения изобутилГена и а-к-бутилена, в основу которого положено присоединение хлористого нитрозила к олефинам по месту двойной связи [189]. Реакция идет по уравнению [c.76]

Весьма сложно проходит,, реакция хлористого нитрозила с арилэтиленами. В этом случае, в зависимости от строения исходного этилена, может наблюдаться нитрование, присоединение элементов хлористого нитрозила по двойной связи, образование дихлоридов и хлорзамещенных. Как правило, получают смесь различных продуктов [c.76]

Продукты присоединения хлористого нитрозила оказались весьма ценными при решении вопроса о строении многих терпе-новых углеводородов. [c.21]

Окись азота — бесцветный газ, химически не взаимодействующий с водой и сравнительно малорастворимый в ней. Окись азота легко поглощается растворами некоторых солей с образованием комплексных соединений. Для окиси азота наиболее характерны реакции присоединения. Срединяясь с хлором, окись азота образует хлористый нитрозил (С1—N = 0). [c.159]

Первая попытка объяснить механизм тримолекулярных реакций принадлежит Траутцу, который рассматривал их как двухстадийные процессы. Первая стадия полностью равновесна и, например, для реакции образования хлористого нитрозила заключается в присоединении молекулы N0, обладающей неспаренным электроном, к молекуле хлора [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология