Иод хлористый, присоединение

Головные погоны, поступающие в сборник 21, состоят из хлористого этила, хлористого винила и ненасыщенных углеводородов, которые вследствие образования азеотропной смеси уже не могут быть разделены перегонкой. Их подвергают дополнительному хлорированию, протекающему уже не как реакция замещения, а как реакция присоединения хлора. При этом ненасыщенные компоненты смеси превращаются в более высококипящие хлориды, вследствие чего их можно отделить от хлористого этила ректификацией. [c.175]

Такие реакции присоединения вызываются отщеплением хлора вместе со смежным атомом водорода в виде хлористого водорода, приводящим к образованию олефинового углеводорода. Отщепившийся хлористый водород присоединяется к образовавшемуся олефину, причем во многих случаях реакция протекает необратимо и, следовательно, исключается возможность повторного образования исходного хлор-производного. [c.178]

К этой группе относятся два легко осуществляемых в промышленности процесса замещение гидроксильной группы спиртов хлором н присоединение хлористого водорода к олефиновым углеводородам. [c.192]

Б. Присоединение хлористого водорода или хлористых алкилов к олефиновым углеводородам [c.195]

Присоединение хлористого водорода к высокомолекулярным олефиновым углеводородам с двойной связью при концевом атоме углерода [c.195]

Присоединение хлористого водорода к олефиновому углеводороду, не находящемуся in statu nas endi (подобно тому, как это наблюдается при реакции дегидрохлорироваиия), протекает значительно медленнее, чем реакция присоединения хлора. Благодаря этому значительно преобладает реакция присоединения хлора к амиленам. [c.180]

Присоединением хлора 1 хлористому винилу получают 1,1,2-трихлор-этан, который может также получаться хлорированием хлористого этилена. [c.181]

Хлор активно взаимодействует с углеводородом природного каучука, но замещение идет прежде присоединения и таким образом является причиной циклизации. Так реагируют газообразный хлор с природным каучуком в растворе и жидкий хлор с каучуком, подобным же образом идет реакция и под давлением. Течение реакции согласно Блумфилду, определенное по количеству выделившегося хлористого водорода, можно [c.219]

В результате гидролиза хлора образуется хлорноватистая кислота, которая тотчас вступает в i7 реакцию с этиленом путем непосредственного присоединения хлора к этилену. Процесс следует вести так, чтобы образование хлористого этилена не препятствовало хлоргидрированию. [c.183]

Хлористый винил может получаться как дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана, получаемого присоединением хлора к этилену, так и гидрохлорированием ацетилена [c.245]

Аналогично 1-хлор-2-метилбутан разлагается, образуя изопропил-этилен (т. кип. 20°). В результате повторного присоединения хлористого водорода изопропилэтилен превращается главным образом в 3-хлор-2-мети1лбутан (в этом проявляется тендендия к образованию метильных групп). [c.179]

Хлорирование олефипов, основанное па реакции присоединения, имеет особо большое значение для этплепа. При де гствии газообразного хлора на газообразный этилен образуется хлористый этилен (1,2-дихлорэтан) [c.180]

Догидрохлорирование дихлорэтана может осуществляться нри номощи спиртово щелочн, нри этом с 95%-ным выходом получается очень чистый хлорвинил. Термическое дегидрохлорирование идет при температуре 300— 350° в присутствии катализатора, нанример активированного угля, окиси алюминия и т. д. Хлорвинил моя ет получаться также присоединением хлористого водорода к ацетилену. Он кипит при —13,8°, упругость его паров при 25° составляет 2,66 ат. [c.181]

Легко присоединяются по месту двойной связи также и галогеноводородные кислоты наиболее легко—иодистый водород и наиболее трудно— хлористый. Присоединение идет главным образом так, что атом водорода становится к тому атому углерода, где водорода больше, а атом галогена туда, где водорода меньше (правило Марковникова), например [c.40]

Чем ниже температура термического хлорирования, тем меньше интенсивность подобных реакций присоединения хлористого водорода. Последующие реакции присоединения и отщепления хлористого водорода протекают с неодинаковой скоростью. Первая реакция протекает медленнее, вследствие чего в непревращенном пентане присутствуют амилены. Так как дегидрохлорирование остальных двух хлорпроизводных изопентана приводит к образованию триметилэтилена, очевидно, что амилены, содержащиеся в пентане, который снова возвращается в процесс, состоят гл авным 0 бразом из триметилэтилена. [c.179]

Нет основания предполагать, что при этом происходит присоединение хлористого водорода к промежуточно образованному олефину, так как в условиях, при которых протекает десульфирование, олеф ины неспособны к присоединению хлористого водорода они неспособны к нему также, если присутствует двуокись серы. [c.387]

При присоединении хлорноватистой хаюлоты к олефинам, например к этилену, образуются хлоралкоголи — соединения, в которых атом хлора и гидроксильная группа находятся у соседних углеродных атомов. Такие соединения называют хлоргидринами. Реакцией хлоргидринов со щелочами, сопровождающейся отщеплением хлористого водорода, очень легко образуются циклические эфиры, так называемые окисные соединения [c.183]

Лебель принимал олефин, использованный в его опытах по присоединению хлористого водорода, за гексен-1, Гехт установил затем, что этим олефином должен был быть гексен-2. В действительности дело имели со смесью всех трех теоретически возможных изомеров [15]. [c.536]

Тп — Нагрево М переводят хлористую медь в раствор, затем через барботер пропускают газообразный хлористый водород, который сразу поглощается раствором. После непродолжительного времени появляются первые пары хлористого бутила, которые поступают в колонну, где конденсируется увлеченный бутанол. С верха колонны отгоняются в виде азеотропной смеси хлористый бутил, вода п спирт, поступающие в холодильник, Температуру верха колонны поддерживают около 80°. Дистиллят разделяется на два слоя. Верхний слой состоит из смеси хлористого бутила, бутанола и небольшого количества соляной кислоты. Его осушают и направляют на ректификацию. Таким путем получают первичный хлористый бутил и небольшое количество вторичного хлористого бутила, образование которого, вероятно, объясняется присоединением хлористого водорода в присутствии хлористой меди к образующемуся в качестве промежуточного продукта бутилену [c.194]

По современным, правда, еще скудным данным о зависимости реакционной способности двойной связи от ее положения в молекуле скорость присоединения хлористого водорода к различным изомерам н-гексена должна быть все же различной. Если возможно распространить данные о зависимости скорости гидрирования олефинов от положения двойной связи [16] на скорость присоединения хлористого водорода, то, пожалуй, будет оправдано предположение, что олефин с концевой двойной связью присоединяет хлористый водород медленнее. Между тем при достаточно долгом взаимодействии концентрированной соляной кислоты все три гексена реагируют количественно. [c.536]

Однако, как оказалось позднее, Лебель исследовал вопрос о присоединении хлористого водорода на мнимом гексене-1—продукте отщепления иодистого водорода от 2-иодгексена, полученного восстановлением маннита. Гехту удалось показать, что на самом деле это был гексен-2 [11]. Таким образом, установили, что и гексен-2 присоединяет хлористый водород на холоду лишь с большим трудом, в результате чего Шорлеммер вынужден был принять, что гексилен, легко присоединяющий при комнатной температуре хлористый водород, является гексеном-3. Последний он намеревался идентифицировать, переведя [c.535]

Интересную возможность непрямого получения хлоруглеводородов представляет реакция присоединения к олефинам хлористых алкилов, содержащих атом хлора при вторичном или третичном углероде, в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.196]

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломеризации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов [129]. Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в авто клаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил В результате присоединения хл1ористого водор ода никогда не образуется. [c.196]

Кроме того, нужно констатировать следующее если бы даже при хлорировании н-гексана образовались только 1- и 2-хлоргексан, та в результате присоединения хлористого водорода к гексену-2, полученному обработкой спиртовой щелочью продуктов хлорирования гексана, должен появиться также 3-хлоргексан. [c.536]

Амилен, содержащийся в циркулирующем пентане, может также превратиться в монохлорпентан в результате присоединения хлористого водорода. [c.180]

Этан можно хлорировать фотохимически или термически, получая смеси хлористого этила и иолихлорэтанов, но обычно хлориды этана получаются из этилена или ацетилена путем присоединения к ним хлористого водорода или хлора. Кристаллический полностью хлорированный ге- [c.57]

Подобный сложный ион карбония был предложен [20] в качестве активного агента полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия. Этот комплекс, содержащий подобно обычному иону карбония, образованному в результате присоединения протона к олефину, атом углерода с дефицитом электронов, отличается от истинного иона карбо- [c.228]

Реакция пропилена в присутствии безводного хлористого алюминия [661 нри температуре 100—150° давала небольшое количество пропана, значительные количества бутана и жидкий продукт, содержащий парафины, олефины и циклопарафины, а также продукт присоединения хлористого алюминия. [c.201]

Имеется, конечно, возможность быстрого присоединения хлора и отщепления хлористого водорода. [c.220]

Сложную смесь хлорпроизводных без дополнительного разделения подвергают гидролизу для получения амиловых спиртов. Приведенный выше теоретический состав оказывается не вполне точным, так как, в частности, хлористые амилы, образующиеся при промышленном хлорировании иэ-опентана, могут вступать во вторичные реакции присоединения хлора. [c.178]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

Представляет интерес конденсация /ирет-бутилхлорида с1,2-дихлор-утиленом в присутствии хлористого алюмнния, в результате которой получается 75%-iiHii выход 1,1,2-трихлор-3,3-днметплбутана, ссли используется ггис-дихлорэтилен, и менее 2% этого же продукта, ссли иснользуется транс-шзомср [50]. Имеются также указания на трудность присоединения катионов трет-бутила по месту затрудненной двойной связи. [c.221]

Так, при этилировании циклогексана в присутствии хлористого алюминия происходит присоединение катиона метилциклопептила к этилену с образованием катиона 2-(1-метилциклопентил) этила. Последний изомеризуется до иона 1,2-диметилциклогексила, которые вступают в реакцию с циклогексаном, в результате чего образуется 1,2-диметилциклогексан и катион циклогексила, перегруппировка которого дает катион метилциклопентила. [c.231]

Процесс дихлорирования протекает но двум механизмам 1) путем потери хлористого водорода с последующим присоединением хлора к образовавшемуся олефину и 2) путем последовательного замещения. Медленное термическое хлорирование благоприятствует механизму тогда как при быстрых жидкофазных или парофазных термических реакциях, протекающих за один проход через зону реакции, или в условиях низкотемпературной фотохимической реакции механизм 1 практически исключается. [c.59]

Так как хлор, очевидно, вступает в реакцию замещения пр1жде, чем он присоединяется к углеводороду природного каучука, то невозможно прямым хлорированием приготовить дихлорпд каучука, в котором бы оба атома хлора были присоединены к двойной связи одной группы gHg. Однако эта реакция была осуществлена нри помощи каталитического присоединения хлора к каучуку, используя в качестве источника хлора хлористый сульфурил. Полного присоединения не удалось достичь, содержание хлора составляло только 47,0 % вместо теоретически вычисленного 51 %. Обычно в продукте присутствовало весьма небольшое количество серы. Реакция катализируется присутствием гидроперекисей (более 3%) в отсутствии перекисей ультрафиолетовый свет способствует успешному течению реакции присоединения. Содержание в продукте хлора, реагирующего с анилином, невелико [371. [c.221]