Присоединение хлористого нитрозила к олефинам

Формальная аналогия между нитрозогруппой и карбонильной группой позволяет сравнивать хлористый нитрозил с хлорангидридами кислот. Можно предположить, что присоединение хлористого нитрозила к олефинам, если аналогию распространить на механизм присоединения, заключается в первоначальной атаке олефина ионом N0" с последующим взаимодействием образующегося иона карбония с ионом хлора. В таком случае присоединение хлористого нитрозила, например, к триметилэтилену выглядело бы следующим образом [c.156]

Соединения, аналогичные нитрону, получаются при замене в реакции присоединения к олефинам хлористого нитрозила нитрозными газами или ЫА [306]. [c.51]

По данным Пондера и Уолкера [101 присоединение хлористого нитрозила к олефинам с последующим гидролизом аддукта Л. к. (0,1 н. раствор в H I) является удобным общим методом превращения олефинов в соответствующие хлоркетоны. Выходы (в расчете на олефин) составляют от 60 до 90%. Однако в случае цис- и транс-X / X X [c.242]

Следует также упомянуть процесс разделения изобутилГена и а-к-бутилена, в основу которого положено присоединение хлористого нитрозила к олефинам по месту двойной связи [189]. Реакция идет по уравнению [c.76]

Несколько необычный тип поверхностноактивных веществ, относящихся к классу алкилсульфонатов, но по существу являющихся сложной смесью, получается [51] присоединением хлористого нитрозила к олефину и обработкой полученного продукта сульфитом или бисульфитом натрия. В указанных реакциях применяются олефины как нефтяного происхождения, так и другие олефины достаточно большого молекулярного веса, например цетен, олефины, получаемые методом Фишера—Тропша, а также эфиры олеиновой кислоты и т. п. При реакции хлористого нитрозила с олефином происходит образование насыщенного нитрозогалогенида по уравнению [c.94]

Присоединение хлористого нитрозила до последнего времени принималось как двухступенчатая электрофильная реакция, начинающаяся с атаки олефина ннтрозоний-катионом и далее последующей атакой промежуточного я-к01мплекса анионом хлора. Однако стереохимия этого процесса изучена не была. [c.285]

Присоединение хлористого нитрозила к олефинам было открыто Тиль-доном в 1877 г. [184]. Вначале эту реакцию широко применяли только при исследовании терпепов. Однако все олефипы присоединяют хлористый питрозил образующиеся нитрозохлорнды являются соединениями, обладающими очень большой реакционной способностью. [c.497]

Легко протекают низкотемпературные реакции окисей олефинов с хлористым нитрозилом с образованием продуктов присоединения и теломе-ризации. В этом случае взаимодействие начинается с образования между реагентами донорно-акценторного комплекса, который в системе хлористый нитрозил—а-окись циклогексена обнаружен спектрофотометрически [14]. Реакция ускоряется под влиянием света и при удалении из реакционной iMe H следов растворенного кислорода. О радикальном механизме реакции свидетельствует также обнаружение радикалов методом ЭПР в присутствии ловушки радикалов 2-нитрозо-2-метилпропана. Скорость реакции увеличивается при понижении температуры. [c.316]

Химия этих веществ очень сложна, что объясняется их высокой реакционной способностью. Химия хлористого нитрозила подробно описана Бекхемом [302], который наряду с другими исследователями разработал способы получения моющих веществ типа нитрона. Присоединение NO I к олефинам происходит при низких температурах (от О до 25°) группа N0 присоединяется к одному атому углерода у двойной связи, а Q—к другому. При взаимодействии образовавшегося продукта с водным раствором сульфита натрия получается смесь, содержащая в различных соотношениях следующие вещества сульфированные амины, сульфированные кетоны, насыщенные и ненасыщенные сульфокислоты, содержащие остаток сульфаминовой кислоты, а также продукты присоединения бисульфита натрия к ненасыщенным соединениям. Промышленное получение и очистка моющих средств такого рода, имеющих техническое значение, описаны в ряде патентов. Особенно важна в данном случае очистка, так как сырые продукты загрязнены и содержат в значительных количествах вещества, снижающие их поверхностную активность [303]. [c.50]