Присоединение непредельным кислотам эфирам

В отличие от ненасыщенных альдегидов и кетонов ненасыщенные кислоты не реагируют с нитроалканами в тех же условиях. Однако производные а,р-непредельных кислот — эфиры, нитрилы, амиды — образуют с нитроалканами продукты присоединения. При использовании в качестве катализатора тритона Б в зависимости от соотношения реагентов можно получить продукты моно-, ди-или (в случае нитрометана) тримолекулярного присоединения нитроалканов к эфирам акриловых кислот [178, 179] [c.40]

В состав твердых жиров входят главным образом эфиры предельных (пальмитиновой и стеариновой) кислот, а в состав жидких растительных масел — эфиры непредельной (олеиновой) кислоты. При действия водорода (в присутствии никеля в качестве катализатора) жидкие жиры превращаются в твердые вследствие присоединения водорода по месту двойной связи между атомами углерода в этерифицированных молекулах непредельной кислоты. Такой процесс называют гидрогенизацией, или отверждением жиров и используют, например, для получения из растительных масел пищевого маргарина. [c.579]

Таким образом, склонность а,р-непредельных соединений к реакциям нуклеофильного присоединения определяется не просто присутствием электроноакцепторной карбонильной группы, а наличием сопряженной системы, допускающей образование резонансно-стабилизованного аниона I. а,р-Непредельные альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры и нитрилы находят широкое применение в синтезах, поскольку они содержат подобную только что описанной сопряженную систему. [c.920]

Поскольку карбонил карбоксила не присоединяет синильной кислоты, бисульфита и т. д., то в эти реакции непредельные кислоты не вступают не наблюдается также 1,4-присоединения гриньярова реактива к сложным эфирам кислот. [c.326]

К числу важных в синтетической хпмии реакций относится реакция Михаэля (стр. 318), частным случаем которой является присоединение в сильнощелочной среде ацетоуксусного и малонового эфиров, ацетилацетона или подобных соединений к а, -непредельным кислотам и их производным. [c.326]

Присоединение обычно происходит в соответствии с правилом Марковникова. Наличие электронодонорных заместителей в бензольном кольце облегчает реакцию. Эфиры непредельных кислот реагируют легче, чем сами кислоты выходы и легкость присоединения возрастают по мере удаления двойной связи от карбоксильной группы. а,р-Непредельные карбонильные соединения реагируют с трудом. Алифатические а,р-непредельные кислоты обычно претерпевают предварительную изомеризацию. [c.497]

Имеются данные о радикальном присоединении диалкилфосфористых кислот и других кислых эфиров к непредельным кремний-органическим соединениям в присутствии перекиси трет-бутила, азо-бис-изобутиронитрила и других катализаторов при 120— 150 [c.44]

Свойства. Непредельные кислоты представляют собой или ЖИДКОСТИ, ИЛИ кристаллические вещества. Низшие кислоты растворимы в воде и обладают острым кислотным запахом. Кислоты этого ряда являются значительно более сильными кислотами (особенно те, у которых двойная связь находится рядом с карбоксильной группой), чем предельные жирные кислоты. Непредельные кислоты обладают всеми характерными свойствами органических кислот, т. е. способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Но, кроме того, наличие этиленовой связи придает этим кислотам способность вступать з свойственные этиленовым углеводородам реакции присоединения, а также способность легко расщепляться при реакциях окисления. [c.468]

Сопряженное присоединение стабилизованных енолят-анионов к сложным эфирам непредельных кислот протекает в мягких усло- [c.210]

Радикальное присоединение непредельных кислот, которые по сравнению с эфирами более эффективно изменяют свойства эластомеров, изучалось тем не менее значительно реже. Показано [42], что степень прививки акриловой кислоты в толуольном растворе НК выше, чем метакриловой. К сожалению, почти во всех исследованиях по прививке подробно не описываются свойства привитых полимеров. Некоторым исключением являются работы [c.237]

Обычно соединение, содержащее двойную углерод-углеродную связь п карбонильную группу, проявляет свойства, характерные для обеих функциональных групп. Непредельный сложный эфир или непредельный кетон по двойной углерод-углеродной связи вступают в реакции электрофильного присоединения кислот и галогенов, гидрирования, гидроксилирования и расщепления по карбонильной группе ога участвуют в реакщ ях нуклеофильного замещения, типичных для сложных эфиров, или нуклеофильного присоединения, типичных для кетонов. [c.914]

Группы С=0, СООН, OOR и N являются сильными акцепторами электронов, и поэтому можно ожидать, что они будут дезактивировать двойную углерод-углеродную связь по отношению к электрофильному присоединению. Именно это и наблюдается в действительности а,Р-непредельные кетоны, кислоты, эфиры и нитрилы в общем менее реакционноспособны, чем простые алкены, к реагентам типа брома и галогеноводородов. [c.917]

Присоединение к эфиру а, (j-непредельной кислоты. Коуп и Хэнкок 16] для очистки сложного эфира (1) перемешивали иеочнщеи-иый препарат е водным Н. б., образующийся мутпын водный раетвор промывали бензолом и из осветленного раствора выделяли (1) после нейтрализации едким натром. [c.374]

Диазометан и диазоуксусный эфир присоединяются к эфирам непредельных карбоновых кислот с образованием пиразолинкарбо-иовых кислот. При взаимодействии акриловой кислоты с диазо-уксусиым эфиром образуется соединение (1), при присоединении этого же эфир к фумаровой кислоте — соединение (II) [c.459]

Синтез сложных непредельных эфиров. Вторым направлением использования МАФ может служить реакция каталитического присоединения карбоновых кислот, приводящая к образованию сложных непредельных эфиров, в частности, изопропенил-ацетата [c.277]

Трейбс [5], изучая кинетику присоединения реактива Гриньяра к сложным эфирам, пришел к выводу, что пространственные факторы играют более существенную роль, чем электронные, что подтверждается очень малым различием в скоростях реакций эфиров предельных и непредельных кислот, даже когда двойная связь находится у а-углеродного атома. Разветвление цепи у кислотной части, по крайней мере, поблизости от функциональной группы, замедляет реакцию. Реакционная способность бутиловых эфиров падает в ряду масляной, изомасляной и изовалериановой кислот. Для спиртовой части сложного эфира стерические факторы, вероятно, оказывают меньшее влияние, и энергетический фактор может играть более существенную роль. [c.182]

Эфиры кислот, содержащих ацетиленовую связь, в том числе и в а, 3-по-ложении, с реактивами Гриньяра нормально образуют ацетиленовые третичные спирты (1,2-присоединение). Так реагируют, например, этиловый эфир фенилпропиоловой кислоты с иодистым метилмагнием, бромистым фенилмагнием [314], бромистым /г-толилмагнием [315]. В присутствии Си2С12 бромистый н-бутилмагний присоединяется к эфирам тетроловой и фенилпропиоловой кислот в положение 1,4 с образованием эфиров а,р-непредельных кислот [316] [c.219]

Реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора диалкилфосфористых, дпалкилтиофосфористых кислот и неполных эфиров алкил- и арилфосфинистых кислот к непредельным соединениям, содержащим кратные углерод-углеродные связи, открыты А. Н. Пудовиком в 1947 г., при изучении реакций солей этих кислот с галондал-лильными соединениями . Было найдено, что вслед за реакцией замещения, приводящей к образованию эфиров непредельных фосфиновых кислот, происходит присоединение соли неполного эфира по двойной связи. Реакции вторичных галоидаллильных соединений протекают при этом с аллильной перегруппировкой [c.30]

Эфиры непредельных карбонозых кислот. Неполные эфиры кислот фосфора легко присоединяются к эфирам одноосновных и двухосновных кислот этиленового и ацетиленового рядов. Осуществлено присоединение диалкилфосфористых кислот к эфирам акриловой , метакриловой > кротоновой корич- [c.32]

Возможность непосредственного присоединения диалкилфосфористых кислот по двойной связи непредельных фосфиновых эфиров подтверждена на примере реакций присоединения диэтилфосфор и- [c.39]

Алкен-2-алн образуют циангидрины путем строгого 1,2-присоединения с термодинамическим контролем. Продукты, будучи аллиловыми спиртами, могут окисляться оксидом марганца (IV) с образованием ацилцианидов, которые при действии метанола легко превращаются в а,р-непредельные метиловые эфиры карбоновых кислот [схема (177)]. Геометрия двойной связи сохраняет ся. Этот путь получения а,р-непредельных карбоновых кислот предпочтительнее окисления алкеналей оксидом серебра(I) [219]. [c.548]

Среди известных фоточувствительных полимеров имеются такие, структура которых указывает, что поперечное сшивание может протекать через реакцию присоединения винила или вследствие димеризации с образованием производных циклобутана. К таким веществам относятся а,р-непредельные ацильные эфиры полимерных спиртов, например трикротонат целлюлозы [ 109] и эфиры коричной кислоты поливинилового спирта и целлюлозы [114]. В тонких пленках производного халкона, поли-4-винилбензальацетофенона (XXV), также происходит сшивание молекул при освещении солнечным светом [157]. Относительные скорости реакций таковы, что большинство или все транс-формы прежде всего фотоизомеризуются в цис-форму. [c.318]

Также И присоединение органических кислот, например СС1дС00Н, к непредельным углеводородам с четвертичным углеродным атомом протекает легко с образованием сложных эфиров, отвечающих третичному спирту. [c.424]

Эфиры непредельных кислот часто используются в реакции Михаэля в качестве примера можно привести присоединение малонового эфира к диэтиловому эфиру фумаровой кислоты (СОП, 1, 377) [c.442]

Сложные эфиры а,р-алкиновых кислот служат удобными предшественниками а.Р Непредельных кислот, так как они претерпевают сопряженное присоединение органокупрато -"[150], в основном с ч с-стереохимией схемы (82), (83) . [c.34]

ПОЛУЧЕНИЕ ЭФИРОВ ОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ ПРИСОЕДИНЕНИЕМ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ К СИЛАНОЛАМ [c.119]

Эфиры ортокремневой кислоты можно также получать методом, аналогичным методу получения кремнийорганических соединений со связью 51—С, а именно присоединением непредельных органических соединений к триалкилсиланолу [c.119]

Реакции присоединения. Серная кислота с непредельными углеводородами этиленового ряда образует два рода продуктов присоединения — кислые эфиры и средние эфиры. Для изобутилена, напримб р, эти реакции могут быть выражены такими уравнениями [c.69]

Известные в литературе модификации указанных способов [4] появились, главным образом, после получения наших первоначальных результатов [3 , и вследствие несовершенства методик отличались большой длительностью процесса (от 5 до 20 часов) и невысокими выходами. Другие способы, основанные на взаимодействии хлорангидридов непредельных кислот с эфирами окснкислот [5] или на присоединении АК и МАК по двойной связи алкилакрилатов [6], не могут иметь практического значения первый — из-за отсутствия промьштлен-ного производства исходного сырья, второй — вследствие низких выходов мономеров. [c.36]

Диалкилсилилфосфиты реагируют с эфирами а,р-непредельных кислот с образованием С- и 0-продуктов присоединения [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология