Тетрахлоралканы реакции

Таким образом, реакция теломеризации этилена преследует цели синтеза, а, а, а, оз-тетрахлоралканов с различной. длиной цепи (и с нечетным числом атомов углерода) или -хлорзамещенных кислот [c.226]

К реакциям свободнорадикального присоединения относится также теломеризация - цепная реакция непредельных соед. в присут. в-в (телогенов), в результате к-рой образуется смесь низкомол. гомологов (теломеров). Реакция используется в пром-сти для получения а, а, а, ш-тетрахлоралканов из ССЦ и этилена и разветвленных карбоновых к-т из пропионовой к-ты и этилена, напр. [c.160]

Из четыреххлористого углерода и этилена посредством реакции теломеризации в присутствии инициатора — азодинитрила масляной кислоты при 90— 100° и давлении 100—150 атм получается с.месь тетрахлоралканов [c.89]

ПОЛУЧЕНИЕ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ТЕТРАХЛОРАЛКАНОВ (ТХА) ИЗ СМЕСИ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ТЕЛОМЕРИЗАЦИИ [c.192]

Реакция между этиленом и четыреххлористым углеродом приводит к получению смеси ос,а,х,со-тетрахлоралканов. Изменяя условия реакции, можно, в известных пределах, изменять величину конверсии и состав [c.305]

На рис. 1 представлены усредненные данные большого числа опытов, характеризующие влияние давления на состав смеси тетрахлоралканов (ТХА). Кривая 1 показывает, что при давлении до 20 ат главным продуктом реакции является 1,1,1,3-тетрахлорпропан. При увеличении давления содержание его в смеси резко надает, составляя в опытах, проведенных ири 100 ат, всего лишь несколько процентов. [c.305]

В серии опытов, приведенных в табл. 1 (рис. 2), различающихся длительностью реакции, было установлено, что конверсия СС1 до известных пределов растет, а состав смеси тетрахлоралканов не зависит существенно от времени реакции. [c.305]

Зависимость состава смеси тетрахлоралканов от времени реакции [c.306]

Изучалось также влияние количества инициатора, причем, несмотря на сравнительно высокое давление, реакция протекала гладко даже при очень значительном содержании инициатора в смеси. Увеличение количества инициатора до известных пределов повышает суммарный выход тетрахлоралканов (рис. 7). [c.310]

Замещение хлора хлорметильной грунны в тетрахлоралканах на другие грунны осуществляется в обычных условиях реакций этого тина. [c.312]

Активность хлора трихлорметильной группы подтверждается известными химическими реакциями тетрахлоралканов, указывающих на различную реакционную снособность хлора в трихлор- и хлорметильной группах [13]. [c.390]

Группа советских ученых во главе с академиком Несмеяновым исследовала реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом, приводящую к образованию тетрахлоралканов. Изучалось влияние давления, продолжительности реакции, концентрации и природы инициатора на выход с(, о , о1, (о -тетрахлоралканов и на соотношение отдельных тетрахлоралканов в смеси продуктов реакции. Изучались химические превращения Ы,Ы,о(,ы -тетрахлоралканов, в ток числе и образование из них алифатических дикарбоновых кислот. При замене [c.131]

Существовавший ранее метод определения состава тетрахлоралканов в продуктах теломеризации путем аналитической разгонки занимал много времени и был недостаточно точным и надежным. Он не мог обеспечить контроль ни реакции теломеризации, ни тем более процесса выделения тетрахлоралканов. [c.180]

Описанный выше способ получения (о-аминокарбоновых кислот имеет определенные недостатки. Поскольку при теломеризации всегда образуется смесь тетрахлоралканов, с экономической точки зрения необходимо стремиться к использованию всех продуктов реакции. Значительные количества разбавленной соляной кислоты, образующейся при гидролизе, должны быть использованы в практически приемлемой форме. Метод получения определенной со-амино-кислоты по реакции теломеризации будет, очевидно, рентабельным только в том случае, если его сочетать с другими производствами, которые обеспечат рациональное использование побочных продуктов реакции [48] ). [c.83]

В работе Несмеянова с сотрудниками [24] была показана также возможность синтеза и дикарбоновых кислот из тетрахлоралканов, полученных по реакции теломеризации [c.86]

Реакция проводится при давлении 100—150 ат и температуре 90—100 °С. Значение п, т. е. состав тетрахлоралканов, изменяется в зависимости от соотношения ССЦ и этилена в реакционной смеси. Чем больше молей этилена приходится на моль U, тем выше молекулярный вес получаемых тетрахлоралканов. [c.56]

Следовательно, при реакции теломеризации всегда получается не индивидуальный продукт, а смесь продуктов. Разделение тетрахлоралканов осуществляется разгонкой в вакууме. [c.56]

При 4—4,5 моль этилена на 1 ноль ССЦ получается смесь тетрахлоралканов, содержащая алканов с п 2 около 40% (от суммы всех продуктов реакции) п=3—около 30%, п=4—около 15%, л=5—около 10%. [c.56]

Дегидрохлорирование а,а,а,(и-тетрахлоралканов с числом атомов углерода от 5 до И также легко осуществляется нагреванием до 50—60° С в присутствии Sb ls. При этом благодаря растворимости Sb ls в тетрахлоралканах реакция проходит в гомогенной среде, причем выходы близки к количественным [248]. [c.479]

Адипиновая кислота образуется при цианировании й последующем гидролизе а,а,а,со-тетрахлоралканов — продуктов теломе-ризации этилена с четыреххлорцстым углеродом. Таким способом получены адипиновая и пробковая кислоты с выходом 80 и 72— 75% в расчете на соответствующий тетрахлоралкан [127]. Реакцию теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом проводят при 95—120 °С и давлении этилена 3,14—9,1 МПа. Выход тетрахлоралканов общей формулы С1(СН2) СС1з, где тг = 2, 4, 6 и 8, составил 21—56% на этилен, в том числе 60—89% а-трихлор-<о-монохлорпейтана. В результате гидролиза 50—90%-ной серной кислотой в течение 5,5 ч при 105 °С получена со-хлорвалериановая кислота с выходом 87%, доследующим цианированием которой и гидролизом мононитрила адипиновой кислоты получена уже адипиновая кислота с выходом 50% [128]. [c.98]

В других случаях тетрахлоралкан обрабатывают цианидом щелочного металла в растворителе — эфире гликоля, при этом выход 6,6,6-трихлоркапронитрила составляет 91%. Гидролиз последнего серной кислотой приводит к образованию адипиновой кислоты с выходом 90,3% [129]. Гидролиз рекомендуется проводить 86%-ной Н2804 ри 90—120 °С [130]. Адипиновая кислота может быть получеда гидролизом диметиладипината и последующей кристаллизацией из гидролизата. Гидролиз эфиров адипиновой кислоты проводят водой без катализатора при темпера туре выше 150 °С и мольном отношении вода эфир более 10 или в присутствии катализаторов. Реакция катализируется ионом водорода, поэтому для уменьшения индукционного периода при проведении гидролиза без катализатора рекомендуется добавлять к смеси адипиновую кислоту [Д31]. [c.98]

Из четыреххлорисюго углерода и этилена посредством реакции теломеризации в лрисутствии инициатора—азодинитрила масляной кислоты при температуре 90 —JOQ- и давлении 100—150 атм получается смесь тетрахлоралканов [c.94]

Термическое разложение, сопровождающее процесс ректификации, можно проиллюстрировать на примере разделения смеси а, а, -тетрахлоралканов — продуктов реакции теломеризации этилена с четыреххлористым углеродом. Каждый индивидуальный продукт этой смеси является основой для синтеза ряда ценных полимеров (знант, пеларгон и др.). Вот почему необходимо ее ректификационное разделение. При нагревании смеси тетра-хлоралканов до температуры более 130 °С протекает процесс дегидрохлорирования с образованием отщепляющейся молекулы НС и а, а, сй-трихлоралкенов. Процесс термического разложения особенно инициируется в присутствии солей железа, образующихся в результате коррозии, связанной с выделением НС в свободном виде. [c.9]

В результате реакции теломеризации по разработанному в СССР методу [9] с химическим или радиационным инициированием радикальных реакций получается смесь а—а—а—ш-тетрахлоралканов (ТХА) С,, Q. y, g, С нормального строения, С1 (СН,—СН. ) СС1з и некоторых других высококипящих соединений и побочных примесей. [c.192]

В табл. 3 приведены результаты исследования искусственной смеси а, а, а, со-тетрахлоралканов, а также продукта опытной установки для получения тетрахлоралканов по реакции теломериза-ции четыреххлористого углерода и этилена. [c.305]

На примере количественного анализа смеси а, а,, а,о>-тетрахлоралканов и продуктов реакции теломеризацйи показано, что I и II позволяют на приборе MX 1303 достигнуть точности и чувствительности определения компонентов, ai tлсил1 их получаемой методом газо-жидкостной хроматографии. [c.351]

Синтез аминоэнантовой кислоты основан на реакции тело-меризации — полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода с образованием тетрахлоралканов и с последующим превращением теломеров в аминокислоту. Реакция те-ломеризации — цепной процесс. Инициатором ее является порофор N. Реакцию проводят при температуре 90—100 °С и давлении 100—150 ат. Инициирование начинается с образования свободных радикалов [c.340]

Целевым продуктом реакции является 1,1,1,7-хетрахлоргептан, но его выход зависит от молярного соотношения между этиленом и четыреххлористым углеродом. В действительности получается сложная смесь а, со-тетрахлоралканов, содержащая в основой от 3 до И атомов углерода, а в незначительном количестве до 25 включительно. Помимо тетрахлоргеп-тана Сэ и Си тетрахлоралканы могут быть использованы для получения [c.210]

Было изучено влияние давленхтя, длительности реакции, концентрации и природы инициатора на выход а,а,7.,ы-тетрахлоралканов и на соотношение отдельных тетрахлоралканов в смеси продуктов реакции. [c.305]

Нри взаимодействии ос,а,а,м-тетрахлоралканов с нуклеофильными реагентами (аммиаком, аминами, сернистым натрием, уксуснокислым натрием, натриймалоновым эфиром и т. п.) наступает обменное разложение за счет хлорметильной группы. Трихлорметильная группа инертна к действию нуклеофильных реагентов и в обменные реакции при этом не вступает. Электрофильные и радикальные реагенты (хлорное железо, хлористый алюминий, серная кислота, металлы — медь, никель) ведут себя в реакциях с а,ос,а, -тетрахлоралканами противоположно нуклеофильным реагентам — они действуют на трихлорметильную группу и оставляют неизмененной хлорметильную группу. Это дает возможность, последовательно изменяя трихлорметильную и хлорметильную группы, получать, исходя из а,а,а,(о-тетрахлоралканов, разнообразные соединения, содержащие две реакционноспособные группы. [c.311]

Гидролиз а,ос,а, -тетрахлоралканов в м-хлоркарбоновые кислоты уже описан [4]. Разработанная нами методика нолучения хлорэнанто-вой кислоты отличается малым расходом серной кислоты и получением высокого выхода продукта реакции. [c.313]

Получение со-а м и и о к и с л о т действием аммиака на со-г а л о и д 3 а м е щ е н н ы е кислоты. ю-Аминокисло-ты с нечетным числом углеродных атомов получаются из тетрахлоралканов типа С1—(СНг—СНг)я— I3, являющихся продуктами реакции теломеризации (см. стр. 419). Гидролиз тетрахлоралканов указанного типа, полученных из этилена и четыреххлористого углерода, приводит к со-хлоркарбоновым кислота.м, которые действием избытка аммиака превращаются в соответствующие со-аминокислоты, например [c.775]

Реакция теломеризации может протекать не только с этиленом, но и с другими олефинами и их производными. Поэтому для получения тетрахлоралканов определенного состава, являющихся сырьем для получения синтетических волокон, например эпапта, необходимо брать исходный этилен достаточно высокой чистоты, не содержащий высших олефинов. [c.6]

Прп 4—4,5 моль зтплена па 1 моль СС14 получается смесь тетрахлоралканов, содержащая алканов с я = 2 около 40"о (от суммы всех продуктов реакции), п = А около 30"о, п = 4 — около 15 о, п = 5 — около 10 , ,. [c.56]

Натриевые соли диалкилтиофосфорных кислот получали взаимодействием диалкилфосфористой кислоты с углекислым натрием и серой [7]. Было показано [8], что алкилирование щелочных солей диалкилтиофосфорных кислот галоидными алкилами идет с переносом реакционного центра, при этом из соли тионного строения образуется эфир тиольного строения. Эта схема реакции подтвердилась при получении эфиров тиофосфорной кислоты взаимодействием соответствующих солей как с галоидными алкилами (см. табл. 1, № 6 и 7), так и с тетрахлоралканами (см. табл. 1, № 8—11) [c.63]

Работы Джойса с сотрудниками послужили отправным пунктом [27] ДЛЯ упомянутых систематических исследований советских авторов, приведших к созданию полупроизводственной установки для получения со-аминоэнантовой кислоты и волокна энант [28, 29]. Процесс теломеризации осуш,ествляется по непрерывной схеме, причем выходы сравнительно высокомолекулярных тетрахлоралканов (1,1,1,7-тетрахлоргептана, 1,1,1,9-тетрахлорнонана и 1,1,1,11 -тетра-хлорундекана), наиболее пригодных для синтеза аминокарбоновых кислот, зависят, как показано Несмеяновым с сотрудниками [24], от температуры реакции, давления, количества инициатора, условий добавления этилена оптимальными условиями реакции являются давление 100—150 am, температура 90—100° (инициатор — азодиизобутиронитрил). В результате реакции получают смесь различных тетрахлоралканов, состав которой можно в известных пределах регулировать соотношением этилена и четыреххлористого углерода в реакционной среде. Так, по данным Роговина [30], при соотношении СзН4 I4 = 4,0- 4,5 1 смесь тетрахлоралканов имеет состав, указанный в табл. 14. При увеличении избытка этилена возрастает выход тетрахлоралканов с более высокой степенью полимеризации. [c.82]

Новый метод получения исходного сырья для синтеза м-ами-ноэнантовой кислоты, разработанный А. Н. Несмеяновым и Р. X. Фрейдлиной, основан на использовании реакции тело меризации этилена с четыреххлористым углеродом, при которой цепная полимеризация в присутствии большого количества регулятора обрывается на стадии образования низкомолекулярных продуктов. В результате этой реакции образуется смесь тетрахлоралканов, в том числе 1, 1, 1, 7-тетрахлоргептан, который используется для получения ш-аминоэнантовой кислоты. [c.453]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.158 , c.159 , c.201 , c.202 , c.235 , c.452 , c.454 , c.456 , c.471 , c.473 , c.476 , c.478 , c.479 , c.482 , c.494 , c.495 , c.501 , c.512 , c.513 , c.531 , c.532 , c.588 , c.592 , c.593 , c.603 , c.604 , c.607 , c.614 , c.616 , c.618 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология