Кадмийорганические соединения, растворы эфирами

Имеются также данные о взаимодействии растворов кадмийорганических соединений с эфирами кетокислот и отчасти альдегидокислот. Реакция идет по карбонильной группе [c.147]

РАСТВОРЫ КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ И ЭФИРЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.174]

Получение кадмийорганического соединения производят в бензоле, поскольку требуется более высокая температура, чем при образовании магнийорганического соединения. В раствор магнийорганического соединения добавляют хлористый кадмий и бензол и затем отгоняют эфир. [c.235]

По окончании отгонки эфира приготовляют вторую колбу (I л), снабженную мощной мешалкой, в нее помещают 100 мл бензола и 0,36 моля (90% от теории) хлорангидрида эфира двухосновной кислоты, а раствор нагревают с обратным холодильником. Перемешивание в первой колбе прекращают, ее соединяют посредством стеклянной трубки (диаметром 10 мм), доходящей до дна колбы, со второй колбой и при помощи небольшого давления азота тяжелый раствор кадмийорганического соединення прибавляют в течение 15 мин. к быстро перемешиваемому раствору хлорангидрида. Первую колбу промывают 4 раза порциями по 50 мл бензола. Нагревание и перемешивание продолжают 2 часа, затем оставляют стоять в течение ночи. После этого смесь разлагают 100 г льда, затем разбавленной серной кислотой (5 г концентрированной серной кислоты и [c.201]

Реакция хлорангидрида полуэфира щавелевой кислоты, обычно приводящая с растворами кадмийорганических соединений к эфиру оксикислоты, в случае реакции с чистым диметилкадмием (в присутствии бромистого лития в качестве активатора) дает 51% этилового эфира пировиноградной кислоты [8]. [c.163]

Как показали исследования, лучшими реагентами для превращения хлорангидридов кислот в кетоны являются кадмийорганические соединения (Гильман, 1936). При прибавлении одного эквивалента безводного хлорида кадмия к раствору фенилмагнийбромида в эфире получается раствор фенилкадмийхлорида, который, реагируя с ацетилхлори-дом, дает ацетофенон с высоким выходом [c.448]

Реакцию проводят в эфире в атмосфере инертного газа (азот, аргон). Были сделаны попытки получить растворы кадмийорганических соединений в высших эфирах в диизопропиловом эфире [10] и ди-н-бу-тиловом эфире [2, 3, 11]. Однако Кейзон [2, 3] считает ди-м-бутиловый эфир непригодным растворителем, так как реакция реактива Гриньяра с хлористым кадмием протекает в нем очень медленно и приводит к низким выходам конечных продуктов. [c.158]

Если реакция растворов кадмийорганических соединений без предварительного выделения соединений в индивидуальном состоянии с различными хлорангидридами одноосновных карбоновых кислот изучена достаточно хорошо и приводит к получению с хорошими выходами разнообразных кетонов, то взаимодействие индивидуальных кадмийорганических соединений класса КгСс с хлорангидридами изучено очень мало. Коллонич 8], исследуя взаимодействие диметилкадмия с хлористым бензоилом, неожиданно показал, что чистый диметилкадмий не реагирует с хлористым бензоилом в противоположность раствору диметилкадмия, полученному прибавлением хлористого кадмия к раствору реактива Гриньяра. При нагревании (при 46° С) диметилкадмия в растворе эфира или бензола в течение 2 час. 92% хлористого бензоила осталось без изменения и было выделено после омыления в виде бензойной кислоты. Такую же слабую реакционную способность по отношению к хлористому бензоилу показали диэтил-, дибутил- и дифенилкадмий (дифенилкадмий специально перекристаллизовывали для удаления возможной примеси солей магния). Когда диэтилкадмий был введен в реакцию с хлористым ацетилом (в бензоле, время реакции 20 мин. пр 28°), 79% его осталось без изменения. [c.162]

Была изучена также полимеризация метил-, этил-, изобутил- и н-бутилвиниловых эфиров 39] при 80°С в блоке и растворе под действием реактива Гриньяра и кадмийорганических соединений класса R dX, полученных через реактив Гриньяра, где R — арил или аллил, а X — хлор или бром. Полученные полимеры представляют твердые продукты с высоким молекулярным весом, температурой плавления и большей характеристической вязкостью. [c.165]

В дальнейшем Кейзон [68] более подробно изучил реакцию кадмийорганических соединений с хлорангидридами эфиров двухосновных карбоновых кислот и нашел дополнительные условия, улучшающие выходы реакции. Он считает, что кадмийорганическое соединение обязательно должно быть приготовлено в эфире, а затем эфир заменен на бензол, причем увеличение выхода последующей реакции в значительной мере зависит от хорошего перемешивания реакционной смеси. Реакционный комплекс, всегда получающийся после прибавления хлорангидрида, не растворим ни в эфире, ни в бензоле. При проведении реакции в эфире часто наблюдают, что перемешивание становится невозможным из-за о1бразования большого количества осадка (дальнейшее нагревание неперемешиваемой массы не способствует протеканию реакции в нужном направлении). При проведении реакции в бензоле осадок редко превращается в трудно перемешиваемую массу. Кроме того, вследствие более высокой температуры кипения бензола реакция в бензоле протекает более быстро. Интересно заметить, что проведение реакции в дибутиловом эфире, по мнению Кейзона, не удобно, так как реактив Гриньяра, полученный в дибутиловом эфире, реагирует с хлористым I кадмием очень медленно кроме того, дибутиловый эфир, видимо, спо- [c.192]

Если реакцию проводят в бензоле, то после получения кадмийорганического соели нрния эфир отгоняют на колонке Вигрэ в четыре или шесть секций, постепенно до бавляя бензол по 50 мл, пока температура перегона не достигнет 80. С. ДихлорангиД рид адипиновой кислоты растворяют в 20 мл бензола, прибавляют по каплям к бензольному раствору кадмийорганического соединения, а смесь нагревают с обратным холодильником в течение 2 час. [c.203]

К хорошо охлажденному раствору хлористого 1-нафтилметилкадмия, приготовленному из 35 г хлористого метилнафталина, в несколько порций прибавляют 36 г (0,2 моля) безводного хлористого кадмия. Затем добавляют 200 мл сухого бензола, смссь перемешивают при комнат1юй температуре в течение 30 мим. К холодному раствору кадмийорганического соединения прибавляют раствор соответствующего эфиро алкили-денмалоната в 100 мл эфира, перемешивают 30 мин. и оставляют стоять на ночь. Продукт выделяют обычным способом. [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология