Реформатского реакция альдегиды или кетоны

Реакция альдегидов или кетонов с цинком и а-галогенозамещенными сложными эфирами (реакция Реформатскою) [c.424]

Приведенная здесь пропись является классическим примером реакции Реформатского, дающей возможность получения многочисленных непредельных кислот н оксикислот, исходя из карбонильных соединений (альдегидов, кетонов или сложных эфиров) н эфиров а-галоидзамещенных кислот. Подробная Статья, посвященная реакции Реформатского, имеется в книге [c.520]

Реформатского реакция - реакция альдегида и кетона с а-бромэфиром в присутствии цинка, приводящая к получению Р-гидроксикарбоновой кислоты. [c.317]

РЕФОРМАТСКОГО РЕАКЦИЯ, получение эфиров Р-оксикарбоновых к-т взаимод. альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых к-т в присут. Zn [c.508]

Широко известная реакция Реформатского — взаимодействие между карбонильным соединением (альдегидом, кетоном, или сложным эфиром) и а-галоидзамещенным сложным эфиром в присутствии цинка, приводящая к получению эфиров -оксикислот — может в некоторых случаях проводить- [c.116]

Среди многих реакций галогенкарбоновых кислот, которые протекают под действием металла, по-видимому, наиболее известной и широко применяемой является реакция Реформатского [52]. По этой реакции альдегид или кетон обрабатывают цинком и га-логенидом, чаще всего сложным эфиром 2-галогенокислоты или его винилогом. Формально реакцию можно рассматривать как присоединение цинкорганического бромида к карбонильному соединению, в результате чего после гидролиза получают спирт или, если протекает дегидратация, соответствующий олефин схема [c.149]

Гораздо меньше, по сравнению с кетонами, изучена реакция Реформатского для альдегидов в сочетании с галоидированными сложными эфирами. Так, в алифатическом ряду, с этилбромацетатом взаимодействует н-масляный альдегид (58%) [320] и пальмитиновый альдегид (количественный выход) [321]. [c.128]

Взаимодействие а-галогенированных эфиров карбоновых кислот с альдегидами или кетонами в присутствии цинка реакция Реформатского) протекает совершенно аналогично реакции Гриньяра [c.199]

В табл. 5 приведено много карбинолов, полученных из соответствующих альдегидов или кетонов по реакции Реформатского и применяемых в синтезе соединений типа витамина А. [c.139]

Альдегиды и кетоны реагируют с а-бромэфирами и металлическим цинком с образованием Р-оксиэфиров. Эта реакция, известная под названием реакции Реформатского, — наиболее важный метод синтеза р-оксикислот и их производных, например [c.901]

Реакция Реформатского. Реактивы Гриньяра, так же как и литийорганические соединения, нельзя получить из веществ, содержащих реакционноспособные функциональные группы тииа карбонила, сложноэфирной, аминогруппы и многих других. Однако соединения цинка менее реакционноспособны и цинк органические реагенты можно синтезировать из эфиров а-галогенозамещенных кислот и присоединить к альдегидам и кетонам ) [c.298]

С кетонами или альдегидами в присутствии цинка или магния (реакция Реформатского). Промежуточно образуется металлоорганическое соединение эфира [c.108]

Метод получения эфиров 8-оксикарбоновых или соответствующих им непредельных кислот взаимодействием эфиров а-галоид-кислот с альдегидами или кетонами в присутствии металлического цинка известен под названием реакции Реформатского . [c.224]

Реакция Реформатского. Реакция альдегида или кетона с а-броыэфирои и цинком с образованием р-оксиэфира. Промежуточным продуктом реакции является цинковая соль енола, образующегося из эфира. [c.195]

Цинкорганические соли играют важную роль в реакции Реформатского. Последняя заключается в том, что эфир а-галоидкарбоновой кислоты взаимодействует с цинком и карбонильным соединением (альдегидом, кетоном) или непосредственно, или в таких безводных растворителях, как бензол, тетрагидрофуран и т. п. Вначале образуется цинк-органическая соль, которая затем, аналогично гриньяровским соединениям, присоединяется к карбонильной группе альдегида или кетона. После разложения водой получают эфир З-оксикарбоновой кислоты или (вследствие последующего отщепления воды от -оксиэфира) эфир [c.192]

Приведенную выше методику раньше описали Кэйзоп н Рейнхарт она представляет собой модификацию стандартного. метода Реформатского Реакция Реформатского, которая подробно рассмотрена в другом сборнике нашла широкое применение при использовании кетонов, иесколт.ко меньп1ее применение при использовании альдегидов и очень редко применялась в случае а-алкилзамещенных алифатических альдегидов. [c.44]

РЕФОРМАТСКОГО РЕАКЦИЯ, получение эфиров -гидроксикарбоиовых к-т взаимод. альдегидов йли кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых к-т в присут. Zn (т. наз. классическая P.p.) [c.260]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Исследования последних лет показали, что реакцию Реформатского можно с успехом распространить на некоторые другие классы соединений, реагирующих подобно альдегидам, кетонам и а-галогенэфирам. [c.7]

Реакцией Реформатского называется взаимодействие между карбонилсодержащим соединением (альдегидом, кетоном) и а-галогенозамещенным сложным эфиром в присутствии металлического цинка реакция ведется в среде абсолютно сухого этилового эфира или в смесн эфира и бензола. Результатом реакции являются эфиры -оксикислот или. если они легко дегидратируются, эфиры непредельных кислот с большим числом углеродных атомов, чем в исходном карбонильном соединении. Первый этап реакции заключается в взаимодействии цинка с а-галогенозаме-щенным, например цинка с этиловым эфиром а-бромуксусной кислоты. [c.144]

Меньшую активность этоксикарбони.аьной группы по сравнению с карбонильной группой альдегидов и кетонов в реакциях с металлорганическими соединениями можно обнаружить, используя металлорганические соединение, менее реакционноспособные, чем магнийорганические соединения. Так, например, при взаимодействии альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбо-новых кислот под действием металлического цинка (реакция Реформатского) промежуточно образуется цинкорганическое соединение (50), которое затем реагирует с карбонильным соединением [c.294]

Напишите уравнения реакций получения по способу Реформатского (действием эфиров галогенокислот и цинка на альдегиды и кетоны) следующих окснкис-лот 1) р-оксиизовалериановой, 2) 2-метил-З-оксипента-ноной. [c.85]

Используя эти реакции, А. М. Бутлеров и его ученики (в особенности А. М. Зайцев) в 60—70-х годах прогилого столетия синтезировали большое число спиртов, кислот, углеводородов с разветвленным скелетом. Впоследствии цинкорганические соединения были в этих синтезах заменены более удобными магнийорганиче-скими. Цинкорганический синтез сохранил свое значение и в наши дни в виде реакции Реформатского. В ходе этой реакции из цинка и эфира а-галогенозамещенной кислоты образуется цинкорганиче-ское соединение, присоединяющееся затем к карбонильной группе альдегида или кетона, например [c.244]

Реакция Реформатского. В 1887 г. в Казанской химической лаборатории С. Н. Реформатский разработал метод синтеза -окси-кислот, основанный на действии металлического цинка на смесь альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенокис.чот. Используя эту реакцию, С. Н. Реформатский получил ряд новых -оксикислот, их эфиров и солей. Реакция Реформатского нашла применение в синтезе и изучении строения сложных веществ растительного и животного мира (терпены, витамины, гормоны). С ее помощью, например, был осуществлен синтез витамина А. [c.257]

Разработаны следующие три основные схемы синтеза витамина А 1) из Р-ионона через кетон С 5 с использованием реакции Реформатского 2) из 2,6,6-триметилциклогексанона 3) из (3-ионона через альдегид С14 с применением реакции Дарзана. [c.16]

Повторение с кетоном С18 реакции Реформатского, т. е. конденсация его с эфиром бромуксусной кислоты, дает витамин А-кислоту. С другой стороны, конденсация кетона с броммагнийэтоксиацетиленом, частичное гидрирование и омыление получающегося винилового эфира приводит к получению витамина А-альдегида, который при восстановлении с алюмогидридом лития дает витамин А. [c.17]

Реакция Реформатского в своей первоначальной форме заключалась во взаимодействии цинка с эфиром а-галогенкарбоновой кислоты и альдегидом пли кетоном, приводящем к соответствующему эфиру р-гидроксикислоты (схема 54) или продукту его дегидратации. Последний обычно является эфиром а,р-неиасыщен-ной кислоты, хотя иногда образуются и некоторые количества р,у-неиасыщениого изомера [130]. К настоящему времени разработаны модификации этой реакции, позволяющие проводить ее в две стадии (см. ниже), и ее границы были расширены на различные галогениды, карбонильные соединения и их аналоги. Перечень некоторых классов соединений, использовавшихся в этой реакции, приведен в табл. 15.2.8., другие примеры рассматриваются в обзорах [125, 130, 131], содержащих подробную информацию [c.66]

Из других реакций а-галогенкарбоновых кислот и их производных большое значение имеют реакции Реформатского (см. раздел 2.2.5.5) и синтез глицидных эфиров по Дарзану (1904 г.). При синтезе глицидных эфиров сложные эфиры а-галогенкарбоновых кислот вводят в реакцию с альдегидами или кетонами в присутствии метилата или амида натрця. При этом получаются эфиры а,Р-эпоксикислот, так называемые глицид-ные эфиры [c.439]

А. М. Зайцев, и С. Н. Реформатский, применяли подобные реакции для синтезов (1887, 1895). Успех русских химиков привлек внимание ученых других стран к возможности использования в органическом синтезе и других металлорганических соединений и прежде всего магнийорганических. В 1900 г. В. Гриньяр получил широко известный реактив Гриньяра, представляющий собой эфирный раствор магнийорганических галогенндов. Он легко получается при действии алкилхлорида на магний в эфирной среде при комнатной температуре. Сам В. Гриньяр совместно с сотрудниками широко использовал свой метод в самых разнообразных синтезах. В течение всего текущего столетия реактивы Гриньяра с успехом применяли многие химики. Оказалось возможным легко получить различные спирты, как первичные (путем окисления магний-галогенид-алкильного комплекса), так вторичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с альдегидами) и третичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с кетонами). Реактивы Гриньяра применяются и для других целей [c.235]

Кюре и Гаудемар [4] сообщили, что выходы в реакции Реформатского обычно улучшаются, если ее проводить в две стадии. На первой стадии а-бромэфир (I) превращают в цинкорганический бромид (2) при действии Ц. в чистом и сухом диметоксиметане . Бромид (2) получается с выходом, близким к количественному. Затем при 0° прибавляют альдегид или кетон и получают -оксиэфир с выходом 60—90%. [c.345]

Оксикислоты [7]. Литиевые соли а-литированных карбоновых кислот можно получить реакцией карбоновых кислот с Л. д. (VI, 149). Эти соединения реагируют с альдегидами или кетонами, образуя с умеренным выходом -оксикислоты (метод является вариантом классической реакции Реформатского). В реакции можно использовать моно- и дизамещенные уксусные [c.293]

Предложен метод синтеза кетолов по типу реакции Реформатского конденсацией (СНз)зССОСН2Вг с альдегидами и кетонами в присутствии магния [211] [c.117]

Реакции конденсации ароматических альдегидов во многих отношениях аналогичны соответствующим реакциям алифатических альдегидов и кетонов (см. разд. 5.1.5.2 и 5.2.7.1) здесь будут упомянуты только те факторы, которые, по мнению автора, существенно отличаются от химии алифатической карбонильной группы. Это неизбежно означает, что не придется рассматривать такие важные реакции, как реакция Реформатского или конденсации с илидами серы и фосфора, принимая, что в большинстве случаев химия подобна химии алифатических альдегидов. Поэтому в наше рассмотрение включены только некоторые аспекты альдольной конденсации и реакций Кляйзена — Шмидта, Кневена-геля и Перкина. [c.723]

Большей частью в реакции Реформатского применяют только эфиры а-бромкарбоновых кислот и цинк (иногда цинк заменяют магнием). Миллер и Норд показали, что в присутствии соответствующих промоторов в реакцию могут вступать также а-хлор-ацетаты и эфиры р-бромкарбоновых кислот. Из числа изученных галогенидов металлов наиболее эффективным промотором оказалась сулема (НйОд). Авторы показали, что Р-бромэтиловый эфир уксусной кислоты может вступать в реакцию с альдегидами и кетонами, образуя р, -ненасыщенные спирты [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология