Цинкорганические соединения, растворы получение

В настоящее время для реакции с хлорангидридами с целью получения кетонов широко пользуются растворами цинкорганических соединений, а не индивидуальными цинкдиалкилами (см. стр. 36). [c.9]

ПОЛУЧЕНИЕ РАСТВОРОВ ЦИНКОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.36]

Получение растворов цинкорганических соединений 39 [c.39]

Получение растворов цинкорганических соединений 43 [c.43]

Окисление растворов цинкорганических соединений дает метод получения органических гидроперекисей [5]. [c.69]

Действие растворов цинкорганических соединений на хлорангидриды ненасыщенных кислот приводит к получению ненасыщенных кетонов с хорошим выходом лишь в том случае, если у двойной связи, находящейся в а, -положении, -углеродный атом кислоты дважды замещен, или а,р-углеродные атомы имеют алкильные остатки, как, например, в тиглиновой кислоте [88]. Возможно также получение соответствующих ненасыщенных кетонов, у которых двойная связь находится в Р,у-положении и еще более удалена от карбоксильной группы. [c.83]

Саммербел и Бауер [21] использовали алкилирующее действие растворов цинкорганических соединений для получения алкилзамещенных диоксанов. При действии хлористого н-бутилцинка на 2,3-дихлор-1,4-диоксан ими был получен 2,3-ди-н-бутил-1,4-диоксан. [c.71]

Развивая работы Блеза, многочисленные исследователи применяли растворы цинкорганических соединении для получения различных кетонов. [c.73]

Бреуш с сотр. [123] применили реакцию между хлорангидридом эфира щевелевой кислоты и растворами смешанных цинкорганических соединений для получения диалкилгликолевых кислот. [c.91]

Образование кадмийоргашческих соединений из хлористого кадмия и реактива Гриньяра протекает медленнее, чем образование цинкорганических соединений. Рекомендуется [19] прибавлять хлористый кадмий к кипящему эфирному раствору реактива Гриньяра и нагревать при перемешивании полученную смесь с обратным холодильником до тех пор, пока реакция Гиль-мана [5] не станет отрицательной, что будет указывать на полное использование реактива Гриньяра. Для завершения реакции обычно требуется от 20 до 50 мин., но иногда реакция заканчивается лишь по истечении значительно более продолжительного времени. Имеются указания на то, что при получении кадмий-органических соединений бромистые магнийорганическне соединения дают лучшие результаты, чем соответствующие иодистые магнийорганическне соединения [9]. [c.47]

Органические соединения цинка довольно устойчивы, о чем свидетельствует возможность получения их при высоких температурах порядка 150°. При несколько более высокой температуре они разлагаются, однако продукты разложения не исследовались. Цинкалкилы энергично взаимодействуют с воздухом, низшие члены ряда самопроизвольно воспламеняются. Дибутилцинк воспламеняется в жидком состоянии. Алкилцинкиодиды не воспламеняются и очень короткое время могут сохраняться на воздухе. Для предохранения цинкорганических соединений от воздуха их хранят в атмосфере двуокиси углерода, с которым они обычно не реагируют. Однако в растворе пиридина алкилцинкиодиды очень быстро реагируют с двуокисью углерода [86]. [c.122]

Применение цинкорганических соединений в синтезе германийоргаии- -ческих соединений (RiGe) является полезным только при получении малых количеств особо чистых веществ. Однако применение растворов цинкорганических соединений может иметь ряд преимуществ перед гриньяровским синтезом (это направление еще мало разработано). [c.10]

Позже (в 19ГГ г.) смешанные цинкорганические соединения были йзучены Блезом с предварительным получением ах растворов и последующим введением в реакцию со вторым компонентом. [c.7]

Для получения растворов смешанных цинкорганических соединений в ароматическом ряду (где прямое взаимодействие галоидарилов с цинком невозможно) Блез пользовался обменной реакцией между солями цинка и реактивом Гриньяра. [c.8]

Виттиг с сотр. [58] впервые описал (на примере дифенилцинка) получение цинкорганических соединений при помощи литийорганических соединений. При взаимодействии эфирного раствора фениллития (полученного обычным путем из бромбензола и лития) с безводным хлористым цинком, реакция протекала так [c.19]

Натрийорганические соединения в синтезе цинкорганических соединений пока не применялись, за исключением метода получения дициклопентадиенилцинка. Описан метод получения дициклопентадиенилцинка через циклопентадиенилнатрий [68]. Эфирный раствор безводного хло- )истого цинка кипятят в течение 2—3 час. с циклопентадиенилцатрием. [c.22]

Гвоздов [I] пытался изолировать иодистый этилцинк после взаимодействия иодистого этила и цинка, однако кристаллизация полученного продукта из эфира дала вещество неопределенного состава, содержащее некоторый процент кислорода в молекуле. Автор указал также, что подходящим растворителем для кристаллизации является иодистый этил и что полученное соединение выделяется из горячего иодистого этила в виде кристаллов, однако никаких подробностей эксперимента и анализов не привел. Блез [2] предположил, что при проведении реакции между иодистым этилом и цинком в эфирной среде образуется неустойчивый комплекс смешанного цинкорганического соединения с эфиром, однако он не привел доказательств существования его в изолированном состоянии. Другая попытка Блеза изолировать смешанное цинкор-ганическое соединение в результате реакции между реактивом Гриньяра (из бромбензола и магния) и эфирны.м раствором хлористого цинка привела, по результатам анализа, к соединениям сложной формулы с участием двух металлов [2] [c.30]

Получение кристаллических диоксанатов цинкорганических соединений общей формулы ArZnX. iHgOj [5]. Смешивают эквимолярные количества растворов диарилцинка в минимальном количестве абсолютного эфира и галоидной соли цинка в том же количестве абсолютного эфира. Растаор оставляют стоять на несколько часов, затем прибавляют сухой 1,4-диоксан (в трехкратном избытке, необходимом для осаждения диоксаната). После отгонки в вакууме большей части растворителя выпавший белый кристаллический осадок отсасывают, промывают холодным петролейным эфиром и сушат Б вакууме (см. табл. 4). [c.33]

На 1 моль иодистого алкила употребляют 7з моля сухого уксусноэтилового эфира, двойное по весу от взятого уксусноэтилового эфира количество сухого толуола и двойное от теоретического количество цинк-медной пары. Реакционную смесь нагревают на хлоркальциевой бане в колбе с обратным холодильником при 100° С. Если все исходные реактивы предварительно тщательно высушены и перегнаны, реакция начинается очень легко и быстро заканчивается. Прибавление небольшого количества иода значительно ускоряет начало реакции. После начала реакция протекает равномерно время от времени реакционную смесь встряхивают. К моменту, когда заканчивается энергичная реакция, температуру хлоркальциевой бани поднимают до 110° С. Обратное отекание жидкости с холодильника прекращается уже через /г— 4 часа даже в случае применения низкокипящих иодистых алкилов, что считают моментом окончания реакции. К смеси добавляют толуол в количестве, равном взятому в начале реакции. После охлаждения жидкость декантируют с непрореагировавшей цинк-медной пары последнюю промывают путем декантации небольшим количеством сухого толуола. Полученный таким образом толуольный раствор цинкорганических соединений представляет малоподвижную, почти бесцветную жидкость, сильно дымящуюся на воздухе, легко окисляющуюся кислородом воздуха. Окисление обычно сопровождается выделением иода. [c.37]

Приготовление растворов цинкорганических соединений с ароматическими радикалами. Иодбензол не реагирует с цинк-медной парой даже в присутствии описанных выше катализаторов поэтому прямые методы приготовления растворов цинкорганических соединений из галоидных арилов в этом случае не применимы. Для получения растворов цинкорганических соединений с ароматическими радикалами Блез [4] предложил реакцию между магнийорганическими соединениями и хлористым цинком. Хлористый цинк рекомендуют применять в эфирном растворе, причем 1 моль хлористого цинка растворяют в 2 молях абсолютного эфира. Эти соотношения необходимо всегда соблюдать. [c.38]

Гроновиц [9] нашел, что растворы смешанных цинкорганических соединений с успехом могут быть также получены при действии эфирного раствора хлористого цинка на литийорганические соединения. Это было цоказано на примере реакции хлористого цинка с фенил- и 3-тиенилли-тием. Полученные растворы цинкорганических соединений специально не исследовались, а употреблялись в реакциях с хлорангидридами кислот (см. стр. 78). [c.39]

Особый интерес представляет получение растворов цинкорганических соединений, имеющих фторирозанные алифатические радикалы. [c.39]

Реакция в эфирах. 2,5 г цинка и 35 мл этилового эфира перемешивают при — 10 С. К полученной суспензии по каплям прибавляют в течение 1 часа раствор 5,0 г йодистого гептафторпропила в 10 мл эфира. Светло-коричневую реакционную смесь пере мешивают в течение 4 час., затем фильтруют. Растворитель и непрореагировавший иодистый гептафторпропил (38%) удаляют в вакууме. Слегка окрашенный красноватый осадок разлагают избытком водного раствора едкого натра, а по выделившемуся при этом гептафторпропану определяют выход цинкорганического соединения (53%). [c.40]

Прево с сотр. [23, 24] при помощи инфракрасных спектров изучили строение растворов магний-, алюминий- и цинкорганических соединений, полученных из бромистого пропаргила в тетрагидрофуране, и показали, что бромистый пропаргилцинк, наряду с пропаргильной структурой, обладает мезомерной алленовой структурой СН = ССНг2пВгг [c.42]

Аналогичные реакции изучали Лахман [174] и Мамлок с сотр. [179]. Однако при действии диэтилцинка на нитробензол не было получено производных гидроксиламина [179], так как восстановление нитрогруппы протекало более глубоко (образование амина). В более поздних работах Бевад [180, 181] указывает, что для получения -алкилгидроксиламина удобнее употреблять растворы цинкорганических соединений класса RZnX. При действии цинкдиалкилов на бромированные нитропарафины происходит реакция лишь с галоидом. Нитрогруппа в данном случае не затрагивается [177]. [c.60]

Цинкорганические соединения класса RZnX в растворах известны очень давно их реакции описаны более подробно, чем реакции изолированных смешанных цинкорганических соединений, полученных и исследуемых лишь недавно [1—3]. [c.68]

ЧТО при самоокислении для получения гидроперекисных соединёний растворы цинкорганических соединений не требуют очень низкой температуры в противоположность магний- и литийорганическим соединениям. [c.69]

Одно из важнейших применений растворов цинкорганических соединений — получение кетонов или близких по характеру соединений на основе реакции с соответствующими хлорангидридами. Так были J получены простейшие кетоны, р- и -у-хлорированные кетоны, а-, р-нена- сыщенные кетоны, р-оксикетоны, различные кетокислоты, лактоны, ок- j сикислоты, дикетоны, а также продукты циклизации кетокислот или дикетонов, этоксилированные кетоны, оксиэфиры, а-оксикислоты вторичных и третичных оксиэфиров, смешанные циклоацетаты. К сожале- нию, в многочисленных работах Блеза и его сотр. [24] редко приводятся подробности эксперимента, так что в ряде случаев пришлось ограничиться приведением обобщенных итогов проведенных ими исследований. I [c.72]

Гроновиц [66] показал, что при действии хлористого ацетила на растворы цинкорганических соединений, полученных в свою очередь из хлористого цинка и литийорганических соединений в эфире, также могут быть получены кетоны например, ацетофенон с выходом 80%-При реакции 3-тиениллития с хлористым цинком и затем хлористым ацетилом происходит интересная изомеризация и получается смесь 2-и 3-ацетотиенона с 55%-ным выходом. Исследование при помощи инфракрасных спектров показало присутствие 65% 2-ацетотиенона и 31% [c.78]

После этого смесь немного охлаждают, добавляют еще 39 г сухого бензола, декантируют жидкость в другую колбу, в которой и проводят конденсацию. К полученному раствору цинкорганического соединения прибавляют 54 г хлорангидрида этоксиуксус-ной кислоты (20%-ный избыток), предварительно растворенной в равном по весу количестве сухого бензола. Прибавление проводят по каплям при охлаждении колбы льдом. Продолжительность конденсации 45 мин. при этом наблюдают выделение газа, который на /ю состоит из окиси углерода. После стояния в течение 1 час. разогревание реакционной смеси прекращается, запах хлорангидрида исчезает и конденсацию считают оконченной. Смесь разлагают водой при охлаждении до 0° С и постоянном встряхивании. Для растворения выпавшей гидроокиси цинка прибавляют немного серной кислоты, отделяют бензольный раствор, промывают его дважды концентрированным раствором сульфата аммония, водой, раствором бикарбоната калия, небольшим количеством раствора тиосульфата натрия (для связывания свободного иода) и, наконец, опять водой. I [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология