Цинкорганические соединения, растворы

Больший интерес представляет действие растворов цинкорганических соединений на галоидные соли четырехвалентного германия. Этот метод дал возможность получить ряд полнозамещенных ароматических соединений германия с лучшим выходом, чем по гриньяровскому синтезу [45, 46]. [c.53]

ПОЛУЧЕНИЕ РАСТВОРОВ ЦИНКОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.36]

Жоб и Рейх [5] титровали цинкорганические соединения раствором иода, однако этот метод позже нигде не применялся. [c.110]

Сернокислотная дегидратация спиртов в растворах была распространенным методом перехода от всевозможных спиртов, синтезированных Бутлеровым и Зайцевым с помощью цинкорганических соединений, к соответствующим непредельным углеводородам [131]. Дегидратация триметилкарбинола в изобутилен и переход от последнего снова к спирту послужили Бутлерову фактическим материалом, с помощью которого была впервые уста- [c.285]

Для металлов второй группы возможны как симметрические полные металлоорганические соединения, так и с.мешан-ные. Последние обычно представляют собой неперегоняющиеся вещества, способные (например, в случае магния) давать кристаллические соединения с эфирами. В этой группе наиболее важны смешанные магнийорганические соединения, применяемые для различных реакций в виде эфирных растворов, а также цинкорганические соединения. [c.349]

ИХ образование можно использовать для временной защиты альдегидной и кетогруппы . зз при необходимости сохранения ацетальной группы в готовом продукте цинкорганическое соединение гидролизуют водным раствором хлористого аммония . [c.23]

Для четвертого опыта был взят перегнанный фосген в жидком состоянии, в количестве более 2 частиц на 1 частицу цинкорганического соединения. Часть фосгена была запаяна в трубку с цинкметилом, другая— с цинкэтилом. При обыкновенной температуре не произошло в течение ночи никакого действия. При получасовом нагревании в водяной бане трубка с цинкэтилом лопнула в трубке с цинкметилом было несколько кристаллического вещества, но оставшаяся жидкость содержала еще, кроме фосгена, неизмененный цинкметил. Вся эта жидкость была отогнана в воду, а кристаллический остаток отдельно разложен водой. Из обоих водных растворов получился триметилкарбинол, но в иих не было и следов уксусной кислоты. [c.243]

В настоящее время для реакции с хлорангидридами с целью получения кетонов широко пользуются растворами цинкорганических соединений, а не индивидуальными цинкдиалкилами (см. стр. 36). [c.9]

Приготовление растворов цинкорганических соединений с первичными радикалами. [c.37]

При приготовлении растворов цинкорганических соединений необходимо иметь в виду следующее [c.37]

Приготовление растворов цинкорганических соединений с вторичными радикалами. Для приготовления растворов цинкорганических соединений с вторичными радикалами при использовании в качестве растворителей ароматических углеводородов получают очень низкие выходы. Это объясняется способностью иодистых алкилов со вторичными радикалами давать гомологи бензола в присутствии цинка. Так, например, толуол в присутствии иодистого изопропила образует цимол. Поэтому надо заменить ароматические углеводороды на некоторые низкокипящие фракции керосина. При этом получают вполне удовлетворительные выходы реакции. Соотношения взятых реагентов и растворителя оставляют те же, что и в случае иодистых алкилов с пер- [c.37]

Случаи самовоспламенения веществ в практикуме встречаются реже, Они наблюдаются при попадании веществ на сильно нагретые предметы электроплитки с закрытой спиралью, асбестовые сетки, электролампы и пр. Следует иметь в виду, что значительную опасность представляет работа с веществами, которые сами могут воспламеняться при контакте с воздухом, например с белым фосфором, некоторыми литий- и цинкорганическими соединениями, тонкими порошками некоторых металлов, используемых в качестве катализаторов (никель, железо, платина). Особенно опасно, когда самовозгорание происходит по соседству с легковоспламеняющимися Жидкостями и газам-и, Известны случаи самовозгорания порошкообразного платинового катализатора при неосторожном внесении его в сосуд для гидрирования, в котором находился спиртовый раствор гидрируемого вещества. Последствия возникш,их при этом пожаров были тяжелыми. [c.265]

Образование кадмийоргашческих соединений из хлористого кадмия и реактива Гриньяра протекает медленнее, чем образование цинкорганических соединений. Рекомендуется [19] прибавлять хлористый кадмий к кипящему эфирному раствору реактива Гриньяра и нагревать при перемешивании полученную смесь с обратным холодильником до тех пор, пока реакция Гиль-мана [5] не станет отрицательной, что будет указывать на полное использование реактива Гриньяра. Для завершения реакции обычно требуется от 20 до 50 мин., но иногда реакция заканчивается лишь по истечении значительно более продолжительного времени. Имеются указания на то, что при получении кадмий-органических соединений бромистые магнийорганическне соединения дают лучшие результаты, чем соответствующие иодистые магнийорганическне соединения [9]. [c.47]

АОС обладают высокой реакционной способностью, работы с их концентрированными растворами требуют соблюдения особых мер предосторожности. АОС входят в обширный класс металлорганических соединений (МОС). Многие представители этого класса, например литийорганические, натрийорганиче-ские, магнийорганические, цинкорганические соединения, обладают высокой ножаровзрывоопасностью. Поэтому большая часть рекомендаций по технике безопасности при работе с АОС справедлива и для других металлорганических соединений. В то же время каждая группа МОС обладает специфическими свойствами, причем пожаровзрывоопасные свойства некоторых [c.114]

Недавно Годмар получил аналогичные цинкорганические соединения из пропаргилбромида, аллилбромида, 2-бутенбро МИДа и бензилбромида в виде растворов в тетрагидрофуране. Эти соединения значительно менее активны, чем соответствую щие магниевые производные, однако легко реагируют с бензальдегидом и коричным альдегидом, образуя соответствую щие карбинолы. С двуокисью углерода они реагируют лишь под давлением, образуя кислоты. Автор, к сожалению, не приводит экспериментальных данных. Он не связывает свою работу ни с хорошо известной реакцией Реформатского с пропаргил- и аллилбромидами, ни с двухступенчатым проведением реакции Реформатского. Тем не менее, по существу, это новые примеры двухступенчатого проведения реакции Реформатского. [c.39]

Органические соединения цинка довольно устойчивы, о чем свидетельствует возможность получения их при высоких температурах порядка 150°. При несколько более высокой температуре они разлагаются, однако продукты разложения не исследовались. Цинкалкилы энергично взаимодействуют с воздухом, низшие члены ряда самопроизвольно воспламеняются. Дибутилцинк воспламеняется в жидком состоянии. Алкилцинкиодиды не воспламеняются и очень короткое время могут сохраняться на воздухе. Для предохранения цинкорганических соединений от воздуха их хранят в атмосфере двуокиси углерода, с которым они обычно не реагируют. Однако в растворе пиридина алкилцинкиодиды очень быстро реагируют с двуокисью углерода [86]. [c.122]

Реакции с металлоорганическими соединениями. Кагур и Гофман получали третичные фосфины по реакции треххлористого фосфора с цинкорганическими соединениями. Фосфин выделяли из двойной соли с хлористым цинком путем обработки реакционной смеси раствором КОН. Наиболее широ- [c.78]

В спектре ПМР реакционной смеси при полимеризации этиленоксида (ЭО) в бензольном растворе наблюдается постепенное уменьшение интенсивности сигнала мономера при 2,15 м.д. и возрастание сигнала полимера при 3,50 м.д. Брус и Фаррен [36] проводили полимеризацию в датчике ЯМР-спектрометра и, периодически снимая спектры, следили за ходом процесса. В этой же работе по спектрам ПМР определено строение катализаторов - цинкорганических соединений, образующихся при действии метанола и трет-бутанола на 2пЕ1з или гпРЬз. [c.48]

Применение цинкорганических соединений в синтезе германийоргаии- -ческих соединений (RiGe) является полезным только при получении малых количеств особо чистых веществ. Однако применение растворов цинкорганических соединений может иметь ряд преимуществ перед гриньяровским синтезом (это направление еще мало разработано). [c.10]

Алкилбромиды количественно реагируют с порошкообразным цинком в растворе диметилформамида. В результате пропускания трехфтористого бора в раствор образовавшегося цинкорганического соединения образуются триалкилборы. Реакция протекает удовлетворительно для триме-тил- и триэтилбора. Для инициирования добавляют незначительные количества иода [171а]. [c.58]

Позже (в 19ГГ г.) смешанные цинкорганические соединения были йзучены Блезом с предварительным получением ах растворов и последующим введением в реакцию со вторым компонентом. [c.7]

Для получения растворов смешанных цинкорганических соединений в ароматическом ряду (где прямое взаимодействие галоидарилов с цинком невозможно) Блез пользовался обменной реакцией между солями цинка и реактивом Гриньяра. [c.8]

Растворы цинкорганических соединений имеют довольно широкое применение в органическом синтезе. Впервые Майкл [1, 2], затем Бевад [c.36]

Переходя теперь к характеристике превращений цинкорганических соединений, следует отметить, что реакции индивидуальных цинкорганических соединений в настоящее время синтетического значения не имеют. Гораздо проще для этой цели работать с их более доступными растворами. Однако для характеристики индивидуальных цивкоргани-Ч6СКИХ соединений (обычно это цинкдиалкилы) можно указать на некоторые их превращения. [c.9]

Гораздо удобнее применять растворы цинкорганических соединений, чегко получаемых по Блезу (из галоидных алкилов и цинка или из солей цинка и реактива Гриньяра). Но при всей доступности этих растворов реакции их исследованы сравнительно мало. По существу это [c.9]

Цинкорганические. соединения как таковые или в комплексах с галогенидами переходных металлов широко применяют в /настоящее время Б качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений. Для изучения строения и свойств цинкдиалкилов проведены физико-химические исследования. Определена энергия диссоциации связи С—Zn для диметилцинка 20, 21] и диэтилцинка [20] и исследовано фотохимическое разложение диэтилцинка [22, 23]. Значительное число работ посвящено изучению спектров поглощения диметилцинка [24—29], а также Диэтилцинка [25, 30—32]. Инфракрасные спектры исследовались для диметилцинка [33, 34], дивинил- и диэтилцинка [35], а также для растворов ллильных соединений цинка [36]. Получены вращательные спектры комбинационного рассеяния газообразного диметилцинка п его полностью дейтерированных аналогов [37]. Были исследованы спектры комбинационного рассеяния для диметилцинка [29, 38, 39] и диэтилцинка (40]. Для диэтилцинка изучены также спектры протонного магнитного резонанса [41]. [c.11]

Виттиг с сотр. [58] впервые описал (на примере дифенилцинка) получение цинкорганических соединений при помощи литийорганических соединений. При взаимодействии эфирного раствора фениллития (полученного обычным путем из бромбензола и лития) с безводным хлористым цинком, реакция протекала так [c.19]

Натрийорганические соединения в синтезе цинкорганических соединений пока не применялись, за исключением метода получения дициклопентадиенилцинка. Описан метод получения дициклопентадиенилцинка через циклопентадиенилнатрий [68]. Эфирный раствор безводного хло- )истого цинка кипятят в течение 2—3 час. с циклопентадиенилцатрием. [c.22]

Жоб и Рейх [38] впервые пытались получить несимметричные цинкорганические соединения класса RZnR при действии на раствор иодистого этилцинка реактивом Гриньяра, однако им не удалось выделить этих соединений, и они ошибочно считали, что несимметричные цинкорганические соединения, подобно ртутноорганическим соединениям, при нагревании легко симметризуются. Позднее Краузе и Фромм [84] [c.26]

Гвоздов [I] пытался изолировать иодистый этилцинк после взаимодействия иодистого этила и цинка, однако кристаллизация полученного продукта из эфира дала вещество неопределенного состава, содержащее некоторый процент кислорода в молекуле. Автор указал также, что подходящим растворителем для кристаллизации является иодистый этил и что полученное соединение выделяется из горячего иодистого этила в виде кристаллов, однако никаких подробностей эксперимента и анализов не привел. Блез [2] предположил, что при проведении реакции между иодистым этилом и цинком в эфирной среде образуется неустойчивый комплекс смешанного цинкорганического соединения с эфиром, однако он не привел доказательств существования его в изолированном состоянии. Другая попытка Блеза изолировать смешанное цинкор-ганическое соединение в результате реакции между реактивом Гриньяра (из бромбензола и магния) и эфирны.м раствором хлористого цинка привела, по результатам анализа, к соединениям сложной формулы с участием двух металлов [2] [c.30]

Эта реакция не ограничена ни выбором радикала, ни выбором галоида. Было показано, что при растворении R2Zn в эфире и добавлении эквивалентного количества раствора галоидного цинка в том же растворителе образуется цинкорганическое соединение класса RZnX. После отгонки эфира кристаллическое вещество определенной формулы выделялось в виде комплекса с эфиром или после прибавления 1,4-диоксана в виде диоксаната. Этим методом было получено вдного соединений (табл. 3 и 4). [c.32]

Получение кристаллических диоксанатов цинкорганических соединений общей формулы ArZnX. iHgOj [5]. Смешивают эквимолярные количества растворов диарилцинка в минимальном количестве абсолютного эфира и галоидной соли цинка в том же количестве абсолютного эфира. Растаор оставляют стоять на несколько часов, затем прибавляют сухой 1,4-диоксан (в трехкратном избытке, необходимом для осаждения диоксаната). После отгонки в вакууме большей части растворителя выпавший белый кристаллический осадок отсасывают, промывают холодным петролейным эфиром и сушат Б вакууме (см. табл. 4). [c.33]

Блез [4] считает, что эфирные растворы цинкорганических соединений непригодны для реакции с хлорангидридами кислот, так как в этом случае в растворе образуется комплекс цинкорганического соединения с эфиром. [c.36]

Однако заключение Блеза о невозможности применять эфир в качестве растворителя для приготовления растворов цинкорганических соединений не совсем правильно, так как он же сам рекомендует приготовлять ряд растворов ароматических цинкорганических соединений через магнийорганические соединения в эфирной среде. Следует отметить, что в дальнейшем и другие авторы приготовляли также з среде эфира и растворы алифатических цинкорганических соединений, получая при реакции с хлорангидридами кислот почти количественные выходы кетонов. [c.36]

ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ ЦИНКОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ ПО БЛЕЗУ [4] [c.37]

Для приготовления раствора цинкорганического соединения с первичными радикалами Блез рекомендует следующую методику. [c.37]

На 1 моль иодистого алкила употребляют 7з моля сухого уксусноэтилового эфира, двойное по весу от взятого уксусноэтилового эфира количество сухого толуола и двойное от теоретического количество цинк-медной пары. Реакционную смесь нагревают на хлоркальциевой бане в колбе с обратным холодильником при 100° С. Если все исходные реактивы предварительно тщательно высушены и перегнаны, реакция начинается очень легко и быстро заканчивается. Прибавление небольшого количества иода значительно ускоряет начало реакции. После начала реакция протекает равномерно время от времени реакционную смесь встряхивают. К моменту, когда заканчивается энергичная реакция, температуру хлоркальциевой бани поднимают до 110° С. Обратное отекание жидкости с холодильника прекращается уже через /г— 4 часа даже в случае применения низкокипящих иодистых алкилов, что считают моментом окончания реакции. К смеси добавляют толуол в количестве, равном взятому в начале реакции. После охлаждения жидкость декантируют с непрореагировавшей цинк-медной пары последнюю промывают путем декантации небольшим количеством сухого толуола. Полученный таким образом толуольный раствор цинкорганических соединений представляет малоподвижную, почти бесцветную жидкость, сильно дымящуюся на воздухе, легко окисляющуюся кислородом воздуха. Окисление обычно сопровождается выделением иода. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология