Цинкорганические соединения, растворы водой

Для четвертого опыта был взят перегнанный фосген в жидком состоянии, в количестве более 2 частиц на 1 частицу цинкорганического соединения. Часть фосгена была запаяна в трубку с цинкметилом, другая— с цинкэтилом. При обыкновенной температуре не произошло в течение ночи никакого действия. При получасовом нагревании в водяной бане трубка с цинкэтилом лопнула в трубке с цинкметилом было несколько кристаллического вещества, но оставшаяся жидкость содержала еще, кроме фосгена, неизмененный цинкметил. Вся эта жидкость была отогнана в воду, а кристаллический остаток отдельно разложен водой. Из обоих водных растворов получился триметилкарбинол, но в иих не было и следов уксусной кислоты. [c.243]

Растворы цинкорганических соединений энергично реагируют с водой и другими соединениями, содержащими подвижный водород. Жоб и Рейх [7], а позднее Терентьев и Шор [8] рекомендовали применять растворы цинкорганических соединений в качестве удобного реагента для определения подвижного водорода в органических соединениях. [c.69]

Магнийорганические соединения в эфирном растворе вполне безопасны и не самовоспламеняемы, тем не менее они, подобно цинкорганическим соединениям, очень легко вступают в различные реакции. Так, магнийорганические соединения очень чувствительны к действию воды и также разлагаются водой с образованием углеводородов [c.112]

Синтез октадеканонов при действии иодистого алкилцинка на хлорангидриды кислот [32]. В атмосфере азота смешивают 0,75 моля иодистого алкила, 25 мл этилацетата, 50 мл толуола и 98 г (1,5 моля) сплава цинк-медь (8% Си). Реакция происходит при нагревании. По окончании реакции реакционную смесь нагревают 1 час с обратным холодильником, затем разбавляют 50—100 мл толуола, и раствор сливают в другую колбу с остатка сплава (промыв его дополнительно 50 мл толуола). Туда же добавляют 0,5. моля хлорангидрида кислоты в равном объеме толуола. Температуру реакционной смеси поддерживают при -Ь8°С. После перемешивания в течение часа прибавляют 375 мл воды, 75 мл 20%-ной серной кислоты и 1 л толуола. Из толуольного раствора выделяют кетоны, которые очищают хроматографически над окисью алюминия (500 г) в коленке высотой 50 см. В качестве растворителя также употребляют толуол. Используемые цинкорганические соединения и хлорангидриды кислоты приведены в табл. 12. [c.76]

После этого смесь немного охлаждают, добавляют еще 39 г сухого бензола, декантируют жидкость в другую колбу, в которой и проводят конденсацию. К полученному раствору цинкорганического соединения прибавляют 54 г хлорангидрида этоксиуксус-ной кислоты (20%-ный избыток), предварительно растворенной в равном по весу количестве сухого бензола. Прибавление проводят по каплям при охлаждении колбы льдом. Продолжительность конденсации 45 мин. при этом наблюдают выделение газа, который на /ю состоит из окиси углерода. После стояния в течение 1 час. разогревание реакционной смеси прекращается, запах хлорангидрида исчезает и конденсацию считают оконченной. Смесь разлагают водой при охлаждении до 0° С и постоянном встряхивании. Для растворения выпавшей гидроокиси цинка прибавляют немного серной кислоты, отделяют бензольный раствор, промывают его дважды концентрированным раствором сульфата аммония, водой, раствором бикарбоната калия, небольшим количеством раствора тиосульфата натрия (для связывания свободного иода) и, наконец, опять водой. I [c.80]

В качестве охладительной смеси употребляют смесь льда с солью. После того как обе жидкости хорошо охладились, к раствору хлорангидрида прибавляют небольшое количество цинкорганического соединения при этом наблюдают сильное разогревание и появление коричневого окрашивания. После энергичного встряхивания колбы в холодильной смеси окрашивание исчезает, и температура понижается до —15° С, При постоянном встряхивании прибавляют цинкорганическое соединение с таким расчетом, чтобы температура не поднималась выше —15° С. После прибавления реакционную смесь оставляют стоять до исчезновения запаха хлорангидрида и осторожно разлагают ледяной водой. При этом выделяется очень небольшое количество этана, выпадает осадок гидроокиси цинка, который растворяют прибавлением небольшого количества 20%-ного раствора серной кислоты. Толуольный раствор отделяют от водного, промывают концентрированным раствором сульфата аммония, водой, насыщенным раствором бикарбоцата калия, далее очень разбавленным раствором тиосульфата натрия и еще раз водой. После сушки над сульфатом натрия толуол отгоняют в вакууме, а остаток фракционируют. [c.85]

Реакция хлористого -бутилцинка с хлорангидридом метилового эфира бицикло-<2,2)гептен-5-карбоиовой-2,3-кислоты [119]. Раствор 1,7 N хлористого н-бутилмагния (1000 мл), содержащий следы иодистого метилмагния, осторожно при перемешивании прибавляют к раствору хлористого цинка (1,74 моля) в эфире (около 350 мл). Реакционную смесь нагревают в течение 1 часа с обратным холодильником, затем отгоняют 700 мл эфира и прибавляют 1000 мл бензола. Замену эфира бензолом проводят последовательной отгонкой растворителя (750 и 350 мл). Удаленный эфир пополняют последовательным добавлением равных количеств бензола. Конечная температура кипения дистиллята составляла 75 С. Свежеприготовленный хлорангидрид метилового эфира бицикло-(2,2)-гептен-5-дикарбоновой-2,3-кислоты растворяют в 580 мл бензола и осторожно прибавляют при энергичном перемешивании к холодному раствору цинкорганического соединения. Температуру реакции поддерживают около 42° С соответствующим наружным охлаждением. После прибавления хлорангидрида реакционную смесь выдерживают при 42° С в течение 4 час., затем охлаждение снимают, а смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи. Реакционную смесь далее разлагают при наружном охлаждении 3 N соляной кислотой. Водный слой отделяют и экстра -гируют бензолом. Соединенные бензольные растворы промывают несколько раз водой и один раз раствором бикарбоната натрия. Промытый бензольный раствор перемешивают в течение нескольких часов с 50 г карбоната калия, фильтруют и оставляют испаряться при комнатной температуре. Остаток перегоняют в вакууме. Выход кетоэфира 70%. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология